水环境抗生素分析及全国沿岸陆源排海浓度分布研究

发布时间：2020-09-29 09:07

　　抗生素不但在世界范围内用于人类和动物治疗感染疾病,而且还作为畜牧业的生长促进剂使用。人畜服用的药物很大部分在生物体内没有经过代谢,最终进入水环境中。由于抗生素可能对微生物群落产生耐药性的特殊性,他们在环境中存在的浓度及其环境行为越来越受到重视。本研究特别针对人和动物治疗疾病较为常用的磺胺类抗生素和氯霉素给予关注。应用固相萃取(SPE)及LC-MS/MS技术,建立了水中痕量磺胺类抗生素的分析方法,优化了固相萃取、液相色谱.串联质谱等相关条件。水样经H LB固相萃取柱富集净化,采用电喷雾离子源,在正离子检测模式下,以多反应监测模式(MRM)对待测物进行定性和定量分析。除磺胺噻唑(STZ)为3 ng/L外,其余检出限为1 ng/L。加标水样的回收率在22.3%～87.0%之间,采用外标法定量。该方法灵敏度高、选择性好、准确度高,适合实际水样中痕量磺胺类药物的检测。应用液液萃取高效液相色谱-串联质谱法测定水中的氯霉素残留,流动相为甲醇:水(80:20)。采用负电喷雾离子源,在多反应性监测模式下采集信号,定性离子对为321/121、321/152、321/176,定量离子对为321/152。本方法的线性范围是0.1μg/L～100μg/L,其相关系数为0.9993,方法检出限为10 ng/L,回收率在81.7%～121.0%之间。还建立了超声波辅助萃取,高效液相色谱测定沉积物中的氯霉素残留的方法。 2006年开展中国沿岸陆源抗生素排海浓度分布的调查。排污口水域已经受到磺胺类化合物的药物污染,低于国外地表水的污染水平。但是,随着其大量生产及应用,污染问题也变得越来越严重。城市生活污水排放是入海水域磺胺类污染物的主要来源。在所有54个排污口水样品中,未检出氯霉素残留。对大连近岸海域养殖环境进行调查,在水样品中发现氯霉素残留。
【学位单位】：大连海事大学
【学位级别】：博士
【学位年份】：2008
【中图分类】：X55
【部分图文】：

校准曲线,液质联用,磺胺

.甲醇(HPLC/光谱级，Tedia，USA);.甲酸(HPLC级，天津科密欧);.水(由Millipore系统产生的超纯水);.氮气(99.999%，大连光明气体研究所);.氢气(99.995%，大连光明气体研究所).标准溶液的配制磺胺各标准储备液(lmg/mL)、14种混合磺胺标准中间液(10m留L):用甲醇配制，储备液4℃下避光储存;混合标准工作溶液:绘制校准曲线时将混合磺胺标准中间液以初始流动相甲醇:水(20:80)逐级稀释，工作溶液配制如下浓度l、2.5、5、10、20、50、100林留L，现配现用。

液体样品,操作方式,固相萃取

物质高灵敏度的检测需要，可通过SPE柱对样品进行浓缩富集。常见的是对大体积水样进行浓缩富集。大批水样的前处理可采用真空自动提取装置或正压自动提取装置，如图2.3。用SPE柱可对 500mL至比甚至更多的水样进行处理。这样可对样品进行500一1000倍的浓缩，使之符合检测分析的浓度范围。样品前处理的时间约少于lh(进样速度为 10mL/mln)。地下水及污水只要不含大量固体颗粒，可直接用于同相萃取;否则地下水及污水在使用固相萃取之前可能需要过滤。如果所分析的化合物被结合在被遗弃的颗粒上，过滤会降低其回收率。如有可能尽量不过滤样品，让未过滤样品直接通过固相萃取装置，在洗脱过程中，让溶剂通过在吸附剂之上的颗粒，这将提高回收率。因为用这种方法，被结合在颗粒上的目标化合物将得到回收。在很多情况下，水样品使用反相或离子交换固相萃取。「「，，

色谱图,磺胺类,总离子流,化合物

在Waterss，mmet卿⑧es柱 (150nun*2.1rnmi.d.，3.5娜，keland)柱上进行分离，无论改变流速、pH值及甲醇与缓冲液的体积比，均无法改变各峰的分离，有少数化合物经过长时间也未能洗脱下来。图2.4(A)为CS柱在流动相甲醇(甲(甲酸卜0.2%)和水(甲(甲酸 )=0.2%)上进行70:30的等度洗脱时的色谱图。已有文献报道，磺胺类抗生素的分离多采用C18色谱柱。 shinwooYang等采用 2.lmmxsonunxterraMsels柱(2.5林m，waters，Millfoul，MA)同时萃取分析市政污水中11种四环素和磺胺类抗生素〔”9];Jacobsen等人采用100~/2.1~的watersxt~Ms一 c18(3.5林m)同时萃取农用土壤中的四环素、大环内酷和磺胺类抗生素残留〔’20]，都取得了比较好的分离效果。本研究采用waterss” metryC18柱 (150mm*2.1nuni.d.，3.5林m，freland)对14种磺胺化合物进行分离

【引证文献】