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猪粪溶解性有机物对紫色土中抗生素迁移的影响

发布时间:2020-11-02 10:42
   以川中丘陵区广泛分布的石灰性紫色土(坡耕地与果园土)为研究对象,通过批量平衡与填装土柱实验研究了猪粪溶解性有机物(DOM)对氟苯尼考(FFC)与诺氟沙星(NOR)在土壤中吸附-解吸和淋溶特性的影响.结果表明:FFC在紫色土中吸附较弱(Kf=0.34L/kg(坡耕地)和0.85L/kg(果园土))且存在解吸负迟滞现象.当它随猪粪DOM(50~200mg C/L)同时进入土壤时,FFC在两种土壤中的吸附都显著增加(P0.05),而猪粪DOM(200mg C/L)预先与土壤发生作用的情况对FFC的吸附促进作用则明显减弱,表明两者对土壤吸附点位存在竞争的同时,猪粪DOM主要以共吸附机制促进FFC在土壤中的吸附;NOR吸附性很强(Kf=405.4L/kg(坡耕地)和516.7L/kg(果园土)),猪粪DOM也能促进NOR在坡耕地土壤中的吸附,而对果园土壤的影响不显著.在20mm/h模拟降雨强度下获得的土柱淋溶穿透曲线表明,FFC极易迁移,在坡耕地土柱中与水流示踪剂Br-几乎同时穿透,其淋溶总量比果园高11.03%~23.39%;NOR未发生穿透,且96.2%~98.6%残留集中分布在0~3cm表层土壤中.与批量平衡实验结果一致,猪粪DOM使FFC穿透时间延迟0.07~0.13孔隙体积,土柱中残留量增加15.21%~25.96%,而对NOR的淋溶没有影响.FTIR与三维荧光光谱分析表明,猪粪DOM主要由酪氨酸和色氨酸组成,在水相中易与FFC形成复合物.综上,对于弱疏水型抗生素,粪源DOM可通过共吸附机制增加抗生素在土壤中的持留,从而减少其淋溶迁移,而对于强吸附性疏水型抗生素则影响不显著.
【部分图文】:

氟苯尼考,穿透曲线,示踪剂,水流


如图2所示,通过填装土柱试验,获得模拟降雨入渗条件下饱和土柱出流液中目标抗生素的相对浓度(C/C0)随孔隙体积(PV)变化的淋溶穿透曲线(BTC),以描述抗生素在土柱中的混合置换与运移特征.由于出流液中NOR的浓度均低于检测限,视为未发生穿透.当流出液中溶质相对浓度为50%(即C/C0=0.5)时所对应的孔隙体积V/V0<1,可认为土壤中存在优先水流[21],并且值越小则优先流越明显.本研究中,Br-相对浓度为50%时,两种供试土壤所填装土柱的V/V0分别在1.09~1.25与1.01~1.24范围,因此认为供试土柱较为均质,其水分运动以基质流为主.

残留量,氟苯尼考,填装,比例


FFC与NOR在不同处理土柱中的残留含量随土壤深度的垂向分布见图3、4.NOR在坡耕地与果园土柱中的总残留量范围分别为143.81~154.01μg和150.54~165.22μg,占总投加量的92.2%以上,果园土土柱略高于耕地土.NOR在0~3cm土层中的含量为7.31~8.30mg/kg,占土柱中总残留量的96.2%~98.6%;而其余土层(3~12cm)的含量为0.025~0.290mg/kg,并随深度迅速降低.这些结果表明,NOR主要积累在表层土壤中,因而不易被淋溶进入地下水.FFC在坡耕地与果园土柱中的总残留量分别在5.25~6.47μg与7.31~9.18μg范围,占总投加量的3.19%~4.09%与4.68%~5.93%,果园高于坡耕地,而在不同深度土层的分布无明显差异,表明FFC在紫色土中随入渗水的迁移性较强.猪粪DOM显著增加了FFC的残留量,当不同浓度的猪粪DOM与抗生素同时进入土柱时,FFC的残留总量相比对照处理增加了15.21%~25.96%.但由于FFC自身较弱的吸附能力,其残留量占总投加量的比例较低(<6%),猪粪DOM的加入对FFC残留量的改变(比对照增加0.52%~1.17%)相对总投加量不明显(图4).综上,土柱实验与批量平衡实验的结果基本一致,即猪粪DOM可增加FFC的吸附,增加它在土壤中的滞留,从而减少了淋溶迁移.2.3 猪粪DOM对抗生素吸附-迁移行为的影响机制

抗生素,胶体,吸附过程,机理


首先,土壤溶液中,未被土壤吸附的粪源DOM通过在液相中与抗生素发生相互作用而增加抗生素的溶解,即增溶效应[23].目前,增溶作用是现有研究针对粪源溶解性有机质降低抗生素吸附、增加其迁移性的结果所认为的最主要影响机制.通常认为,目标污染物的水溶性越低,粪源胶体产生的增溶效应越强[24],其中的机理是由于猪粪DOM具有类似表面活性剂的两亲性质[25].增溶作用的强弱取决于DOM的浓度和来源以及抗生素的种类和性质.然而,FFC与NOR的溶解度都在几百到几千毫克之间(表1),本研究中所采用的抗生素初始浓度范围(1.0~25mg/L)都远低于相应的溶解度,因此,增溶作用非常有限,并不会成为本研究中猪粪DOM影响抗生素吸附与迁移行为的主要机制.其次,通过对比猪粪DOM与抗生素共吸附处理与猪粪DOM预吸附处理的结果,可证明竞争机制的存在.这是由于,猪粪DOM本身也会为土壤所吸附,依据本研究的实验结果,其在坡耕地与果园两种供试土壤中的Kd值分别为1.47,1.56L/kg.对比可知,猪粪DOM的吸附性略高于FFC(Kd=0.24~0.58L/kg),而远小于NOR(Kd=382~727L/kg).因此,FFC对猪粪DOM的影响非常敏感.猪粪DOM预先与土壤发生作用,从而优先占据了粘土矿物表面可供吸附抗生素的点位,且大部分猪粪DOM难以被溶解态抗生素置换,形成竞争机制,导致FFC在猪粪DOM-预吸附处理中的吸附容量低于FFC与猪粪DOM同时加入的处理.对于NOR而言,它的吸附系数比猪粪DOM大一到两个数量级,猪粪DOM的竞争对NOR的吸附并不产生显著影响,从而导致不同猪粪DOM处理与对照的差异并不明显.
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本文编号:2866944

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