四种三唑类手性农药的环境行为研究

发布时间：2020-12-21 14:58

　　三唑类农药是农业生产中应用最广泛的一类杀菌剂,同时一部分三唑类杀菌剂还具有一定的植物生长调节作用。几乎所有的三唑类农药都具有手性中心,具有两个或者多个对映异构体。研究表明手性三唑类杀菌剂对映体的毒性和活性存在巨大的差异,但是大部分该类手性农药目前仍以外消旋体形式生产和销售,这有可能对环境产生较大的负担,并且对人类的健康造成一定的损害。本文利用高效液相色谱手性固定相方法拆分制备了多效唑,烯唑醇,腈菌唑,戊唑醇四种三唑类农药光学纯异构体,结合旋光检测仪对其对映体旋光性进行分析,确定了其绝对构型。首先测定了四种手性三唑类农药对于对大型溞24h和48h的急性毒性。结果表明对映体毒性之间存在很大差异。多效唑的毒性大小顺序为：2S,3S-多效唑>Rac-多效唑>2R,3R-多效唑,其48h LC50分别为12.80,16.70,20.50μg/mL。对于烯唑醇,其R-体,外消旋体和S-体的48h LC50分别为2.11,2.22,2.82μg/mL。R-烯唑醇的毒性是S-烯唑醇的1.33倍,外消旋体介于两者之间。腈菌唑及其对映体对大型溞的急性毒性大小为：（+）-体>R外消旋体&g... 

【文章来源】：中国农业大学北京市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：107 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
目录
第一章 绪论
    1.1 手性农药概述
    1.2 手性农药制备
        1.2.1 不对称合成
        1.2.2 手性拆分
    1.3 手性农药生物活性和毒性研究
        1.3.1 手性农药对映体生物活性
        1.3.2 手性农药对映体急性毒性
        1.3.3 手性农药对映体潜在毒性
    1.4 手性农药环境行为研究
        1.4.1 手性农药在自然环境中选择性行为
        1.4.2 手性农药在植物体内选择性行为
        1.4.3 手性农药在动物体内选择性行为
    1.5 三唑类手性农药研究进展
        1.5.1 三唑类手性农药环境毒理学
        1.5.2 三唑类手性农药与植物抗逆性
        1.5.3 三唑类手性农药拆分
        1.5.4 三唑类手性农药环境行为
    1.6 立题依据
第二章 多效唑环境毒理学和环境行为立体选择性研究
    2.1 多效唑对映体环境毒理学
        2.1.1 分离制备
        2.1.2 大型溞急性毒性测定
        2.1.3 杀菌作用
    2.2 多效唑对植物立体选择性作用
        2.2.1 植物生长调节作用
        2.2.2 植物氧化损伤
    2.3 多效唑在植物体内选择性降解行为
        2.3.1 试剂与仪器
        2.3.2 色谱条件
        2.3.3 供试植物培养
        2.3.4 样品前处理
        2.3.5 方法验证
        2.3.6 数据处理
        2.3.7 结果与讨论
    2.4 小结
第三章 烯唑醇环境毒理学和环境行为立体选择性研究
    3.1 烯唑醇对映体环境毒理学
        3.1.1 分离制备
        3.1.2 大型溞急性毒性测定
        3.1.3 杀菌作用
    3.2 烯唑醇对植物生长调节作用
        3.2.1 植物生长调节作用
        3.2.2 植物氧化损伤
    3.3 小结
第四章 腈菌唑环境毒理学和环境行为立体选择性研究
    4.1 腈菌唑对映体环境毒理学
        4.1.1 分离制备
        4.1.2 大型溞急性毒性测定
        4.1.3 杀菌作用
    4.2 腈菌唑在人尿和兔血中分析方法建立
        4.2.1 试剂和仪器
        4.2.2 样本提取
        4.2.3 方法确认
        4.2.4 结果与讨论
    4.3 腈菌唑在家兔体内的立体选择性行为研究
        4.3.1 试剂与仪器
        4.3.2 给药与样品采集
        4.3.3 样品前处理
        4.3.4 方法确证
        4.3.5 数据处理
        4.3.6 结果与分析
    4.4 小结
第五章 戊唑醇环境毒理学和环境行为立体选择性研究
    5.1 戊唑醇对映体环境毒理学
        5.1.1 分离制备
        5.1.2 大型溞急性毒性测定
        5.1.3 杀菌作用
    5.2 戊唑醇在环境中选择性降解行为
        5.2.1 试剂与仪器
        5.2.2 色谱条件
        5.2.3 供试植物培养
        5.2.4 样品前处理
        5.2.5 方法验证
        5.2.6 数据处理
        5.2.7 结果与讨论
    5.3 小结
第六章 结论与展望
    6.1 多效唑环境毒理学和环境行为研究
    6.2 烯唑醇环境毒理学和环境行为研究
    6.3 腈菌唑环境毒理学和环境行为研究
    6.4 戊唑醇环境毒理学和环境行为研究
    6.5 工作展望
参考文献
致谢
作者简介


【参考文献】：
期刊论文
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[4]手性农药毒性机制的对映体选择性[J]. 唐梦龄,王丹,傅柳松,刘维屏.  农药学学报. 2011(04)
[5]超临界色谱拆分6种唑类手性农药[J]. 冯硕立,徐明仙,高伟亮,林春绵.  浙江工业大学学报. 2011(04)
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博士论文
[1]手性三唑类杀菌剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂高效液相色谱对映体分离[D]. 金丽霞.浙江工业大学 2012
[2]几种内分泌干扰物的对映体选择性毒性及其降解[D]. 徐超.浙江大学 2008
[3]手性农药乙氧呋草黄对映体在生物体和环境中的活性及立体选择性行为的研究[D]. 王萍.中国农业大学 2005

硕士论文
[1]三唑醇对映体在黄瓜植株中的残留行为及其光解研究[D]. 曹巧.中国农业科学院 2008



本文编号：2930022