典型有机氮和有机磷农药大气降解基元反应的理论研究
发布时间：2021-02-21 17:00
我国是世界上最大的农药使用国。有机氮农药和有机磷农药是使用最为广泛的两类农药。它们在使用过程中可以通过喷洒、挥发和风蚀作用进入大气层,并与大气中普遍存在的OH、O3、NO3等自由基或分子发生反应,而其中OH自由基对农药的降解起着非常重要的作用。因此,研究OH自由基引发的典型的有机氮农药和有机磷农药在大气中经历的化学反应过程对理解其在大气中的化学降解、清除以及进一步研究其反应动力学性质都具有重要意义的。本文采用直接动力学方法研究了OH自由基引发的四种典型的氨基甲酸酯类农药（CH3NHC（O）OCH3、灭多威、涕灭威和杀线威）的微观机理和动力学性质。研究结果表明,甲基上发生的氢抽提反应为主要通道。而且与甲基相连的原子电负性越强,氢抽提反应活性越高。在296K计算得到的CH3NHC（O）OCH3与OH自由基的速率常数为3.88×10-12cm3molecule-1s-1,与现有的实验值吻合良好。在此基础上给出了在200-1000K温度区间内OH自由基引发的四种氨基甲酸酯类化合物降解反应的三参数的速率常数表达式:ka（T）=4.65×10-28 T4.76 exp（2845.48/T）;kb（...
【文章来源】：哈尔滨理工大学黑龙江省
【文章页数】：175 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 有机氮农药
1.1.1 氨基甲酸酯类农药
1.1.2 脒类农药
1.2 有机磷农药
1.2.1 有机磷农药的结构和用途
1.2.2 有机磷农药的毒性作用
1.3 课题的研究现状
1.4 选题思路
1.5 课题的主要内容和来源
第2章 理论化学计算基础知识简介
2.1 Schr?dinger方程
2.2 从头算自洽场（Ab initio SCF）方法
2.3 从头算后自洽场 （Ab Initio Post-SCF）方法
2.3.1 电子相关能
2.3.2 微扰理论
2.3.3 组态相互作用 （Configuration interaction, CI）
2.4 密度泛函理论
2.5 基组的选择
2.6 势能面（Potential Energy Surface）
2.7 内禀反应坐标
2.8 过渡态理论
2.8.1 传统过渡态理论
2.8.2 正则变分过渡态理论
2.8.3 改进变分过渡态理论
2.8.4 小曲率隧道效应
第3章 OH自由基引发的四种氨基甲酸酯类农药降解机理和动力学
3NHC（O）OCH3降解机理和动力学"> 3.1 OH自由基引发的CH3NHC（O）OCH3降解机理和动力学
3.1.1 计算方法
3.1.2 结果与讨论
3.2 OH自由基引发的灭多威、涕灭威和杀线威的降解机理
3.2.1 计算方法
3.2.2 结果与讨论
3.3 本章小结
第4章 OH自由基引发的西维因的降解机理和动力学
4.1 引言
4.2 计算方法
4.3 结果与讨论
4.3.1 稳定点性质
4.3.2 能量
4.3.3 速率常数计算
4.4 本章小结
第5章 OH自由基引发的杀虫脒的降解机理和动力学
5.1 引言
5.2 计算方法
5.3 结果与讨论
5.3.1 稳定点性质
5.3.2 能量
5.3.3 速率常数计算
5.4 本章小结
第6章 OH自由基与甲胺磷和氯胺磷反应的理论研究
6.1 引言
6.2 计算方法
6.3 结果与讨论
6.3.1 稳定点性质
6.3.2 能量
6.3.3 速率常数计算
6.3.4 取代基效应
6.4 本章小结
结论
参考文献
攻读博士学位期间发表的学术论文
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]杀虫剂西维因对萼花臂尾轮虫急性毒性和生活史参数的影响[J]. 刘剑锋,耿红,贺萌. 农业环境科学学报. 2014(12)
[2]农业生产中残留农药污染危害及对策分析[J]. 刘永震,李卫. 农技服务. 2014(10)
[3]农药的环境污染及其应对策略[J]. 王河泉. 河南科技. 2014(15)
[4]化学农药对环境的污染及其防控对策建议[J]. 卜元卿,孔源,智勇,王金燕,单正军. 中国农业科技导报. 2014(02)
[5]GC-MS/MS法同时测定荔枝中氟虫脲等3种农药残留的试验[J]. 张群,刘春华,尹桂豪,吴南村. 中国热带农业. 2014(02)
[6]菠菜中乐果农药残留的比色法测定条件研究[J]. 李文,李民赞,孙明. 食品科学技术学报. 2013(06)
[7]灭多威在环境中的残留与毒理效应研究进展[J]. 孟顺龙,徐跑,瞿建宏,宋超,范立民,裘丽萍,陈家长. 生态学杂志. 2013(09)
[8]东莨菪碱和输血治疗重度杀虫脒中毒效果观察[J]. 徐鑫. 中国乡村医药. 2012(08)
[9]灭多威对日本青鳉和大型溞乙酰胆碱酯酶的效应研究[J]. 付秀娥,曾阳,付荣恕. 安徽农业科学. 2012(10)
[10]Theoretical Study of CH3CH=CH2+O（1D） Reaction: Mechanism and Kinetics[J]. WU Nan-nan, LIU Hong-xia, DUAN Xue-mei and LIU Jing-yao State Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry, Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University, Changchun 130021, P. R. China. Chemical Research in Chinese Universities. 2012(01)
本文编号：3044650
【文章来源】：哈尔滨理工大学黑龙江省
【文章页数】：175 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 有机氮农药
1.1.1 氨基甲酸酯类农药
1.1.2 脒类农药
1.2 有机磷农药
1.2.1 有机磷农药的结构和用途
1.2.2 有机磷农药的毒性作用
1.3 课题的研究现状
1.4 选题思路
1.5 课题的主要内容和来源
第2章 理论化学计算基础知识简介
2.1 Schr?dinger方程
2.2 从头算自洽场（Ab initio SCF）方法
2.3 从头算后自洽场 （Ab Initio Post-SCF）方法
2.3.1 电子相关能
2.3.2 微扰理论
2.3.3 组态相互作用 （Configuration interaction, CI）
2.4 密度泛函理论
2.5 基组的选择
2.6 势能面（Potential Energy Surface）
2.7 内禀反应坐标
2.8 过渡态理论
2.8.1 传统过渡态理论
2.8.2 正则变分过渡态理论
2.8.3 改进变分过渡态理论
2.8.4 小曲率隧道效应
第3章 OH自由基引发的四种氨基甲酸酯类农药降解机理和动力学
3NHC（O）OCH3降解机理和动力学"> 3.1 OH自由基引发的CH3NHC（O）OCH3降解机理和动力学
3.1.1 计算方法
3.1.2 结果与讨论
3.2 OH自由基引发的灭多威、涕灭威和杀线威的降解机理
3.2.1 计算方法
3.2.2 结果与讨论
3.3 本章小结
第4章 OH自由基引发的西维因的降解机理和动力学
4.1 引言
4.2 计算方法
4.3 结果与讨论
4.3.1 稳定点性质
4.3.2 能量
4.3.3 速率常数计算
4.4 本章小结
第5章 OH自由基引发的杀虫脒的降解机理和动力学
5.1 引言
5.2 计算方法
5.3 结果与讨论
5.3.1 稳定点性质
5.3.2 能量
5.3.3 速率常数计算
5.4 本章小结
第6章 OH自由基与甲胺磷和氯胺磷反应的理论研究
6.1 引言
6.2 计算方法
6.3 结果与讨论
6.3.1 稳定点性质
6.3.2 能量
6.3.3 速率常数计算
6.3.4 取代基效应
6.4 本章小结
结论
参考文献
攻读博士学位期间发表的学术论文
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]杀虫剂西维因对萼花臂尾轮虫急性毒性和生活史参数的影响[J]. 刘剑锋,耿红,贺萌. 农业环境科学学报. 2014(12)
[2]农业生产中残留农药污染危害及对策分析[J]. 刘永震,李卫. 农技服务. 2014(10)
[3]农药的环境污染及其应对策略[J]. 王河泉. 河南科技. 2014(15)
[4]化学农药对环境的污染及其防控对策建议[J]. 卜元卿,孔源,智勇,王金燕,单正军. 中国农业科技导报. 2014(02)
[5]GC-MS/MS法同时测定荔枝中氟虫脲等3种农药残留的试验[J]. 张群,刘春华,尹桂豪,吴南村. 中国热带农业. 2014(02)
[6]菠菜中乐果农药残留的比色法测定条件研究[J]. 李文,李民赞,孙明. 食品科学技术学报. 2013(06)
[7]灭多威在环境中的残留与毒理效应研究进展[J]. 孟顺龙,徐跑,瞿建宏,宋超,范立民,裘丽萍,陈家长. 生态学杂志. 2013(09)
[8]东莨菪碱和输血治疗重度杀虫脒中毒效果观察[J]. 徐鑫. 中国乡村医药. 2012(08)
[9]灭多威对日本青鳉和大型溞乙酰胆碱酯酶的效应研究[J]. 付秀娥,曾阳,付荣恕. 安徽农业科学. 2012(10)
[10]Theoretical Study of CH3CH=CH2+O（1D） Reaction: Mechanism and Kinetics[J]. WU Nan-nan, LIU Hong-xia, DUAN Xue-mei and LIU Jing-yao State Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry, Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University, Changchun 130021, P. R. China. Chemical Research in Chinese Universities. 2012(01)
本文编号：3044650
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