耐硫抗水型低温SCR脱硝催化剂研究
发布时间:2021-05-06 12:55
氮氧化物(NOx)是涉及光化学烟雾和雾霾等环境问题的主要大气污染物。本论文以烟温低于300℃的非电力工业锅(窑)炉尾气中的NOx为治理对象,采用NOx去除的主流技术-选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction,SCR)为治理方法,在实验室已有研究基础上,对V2O5-WO3-TiO2催化剂低温脱硝性能进行提升优化。通过添加A、D、E、G、L、Q、R、Z(由于催化剂配方需保密,A、D、E、G、L、Q、R、Z等8个字母均为不同元素的代号,下同)和氨水等化合物改良催化剂配方,提高催化剂NO转化率和抗硫抗水性能,并应用于非电行业烟气脱硝治理项目。采用BET、SEM、XRF、XRD、FT-IR、TG和H2-TPR等表征方法,研究添加金属和非金属化合物对催化剂物化性质、SCR活性和抗硫抗水性能的影响。首先,通过实验对比了不同厂家的工业级TiO2及由其制备的钒钛催化剂的物化性...
【文章来源】:北京工业大学北京市 211工程院校
【文章页数】:146 页
【学位级别】:博士
【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 研究背景
1.1.1 NO_x的来源
1.1.2 NO_x的生成途径
1.1.3 NO_x的危害
1.1.4 NO_x控制技术
1.2 NH_3-SCR反应机理
1.3 低温SCR催化剂研究现状与发展
1.3.1 国外发展现状
1.3.2 国内发展现状
1.3.3 实验室研究历程
1.3.4 论文研究依据
1.3.5 SO_2和H_2O对低温SCR催化剂的影响
1.4 研究内容、研究路线及研究目标
1.4.1 研究内容
1.4.2 研究路线
1.4.3 研究目标
第2章 实验部分
2.1 试剂和仪器
2.1.1 所用试剂
2.1.2 实验主要仪器
2.2 催化剂的制备方法
2.3 催化剂性能评价系统
2.4 催化剂表征方法
2.5 本章小结
第3章 载体、钒含量及烟气条件对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
3.1 载体的选取
3.1.1 TiO_2及催化剂的SEM照片
3.1.2 TiO_2及催化剂的物化性质对比
3.1.3 脱硝性能对比
3.2 钒负载量对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.2.1 钒最佳负载量的确定
3.2.2 催化剂的SO_2氧化率和N_2选择性
3.3 烟气条件对V_2O-5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.1 O_2含量对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.2 NO浓度对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.3 n(NH_3)/n(NO)对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.4 空速对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.5 不同温度下SO_2对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.6 SO_2和H_2O对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.4 催化剂的物理化学性质和结构分析
3.4.1 催化剂结构性能分析
3.4.2 组分分析
3.4.3 XRD分析
3.4.4 FT-IR分析
3.4.5 TG分析
3.4.6 H_2-TPR表征
3.4.7 SEM结果
3.5 本章小结
第4章 添加金属化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.1 添加A对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.1.1 A对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.2 一步法与两步法制备的A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率对比
4.1.3 SO_2对A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.4 SO_2和H_2O对A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.5 催化剂结构性能分析
4.1.6 XRF分析
4.1.7 XRD分析
4.1.8 FT-IR分析
4.1.9 TG分析
4.1.10 H_2-TPR表征
4.1.11 A化合物对催化剂性能的影响机理
4.2 添加D对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.2.1 D对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.2.2 SO_2和H_2O对D-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.3 添加E对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.3.1 E对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.3.2 SO_2和H_2O对E-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.4 添加G对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.4.1 G对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.4.2 SO_2和H_2O对G-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.5 添加L对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.5.1 L对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.5.2 SO_2和H_2O对L-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.6 添加M对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.6.1 M对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.6.2 SO_2和H_2O对M-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.7 本章小结
第5章 添加非金属化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.1 添加Q对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.1.1 Q离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.1.2 SO_2对Q-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.1.3 SO_2和H_2O对Q-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2 添加R对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.2.1 R离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.2 SO_2对R-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.3 SO_2和H_2O对R-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.4 催化剂结构性能分析
5.2.5 SEM结果
5.2.6 组分分析
5.2.7 XRD分析
5.2.8 FT-IR分析
5.2.9 TG分析
5.2.10 H_2-TPR表征
5.3 添加Z对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.3.1 Z离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.3.2 SO_2和H_2O对Z-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.4 添加NH_3调节浸渍液pH对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.4.1 调整浸渍液的pH对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.4.2 SO_2和H_2O对pH=10-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.5 不同化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.5.1 不同化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.5.2 不同化合物的V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂分层抗硫抗水性能对比
5.5.3 SO_2和H_2O对催化剂脱硝性能的影响规律
5.6 本章小结
第6章 催化剂工业应用实例
6.1 成型催化剂主要参数
6.2 宝钢湛江焦炉烟气脱硝项目
6.2.1 项目简介
6.2.2 工艺流程
6.2.3 运行情况
6.3 本章小结
结论及展望
参考文献
攻读博士学位期间取得的研究成果
致谢
【参考文献】:
期刊论文
[1]WO3负载量对V2O5/WO3-TiO2催化剂脱硝性能的影响[J]. 董逸雯,李坚,梁文俊,梁全明,李春晓. 工业催化. 2017(09)
[2]锑掺杂对钒钛系催化剂低温脱硝活性的影响[J]. 张铁军,李坚,何洪,梁文俊,梁全明. 燃料化学学报. 2017(06)
[3]富氧条件下氢气选择性催化还原NOx催化剂研究进展[J]. 吴同国,黄鹏,霍超,刘化章. 工业催化. 2016(07)
[4]H2或CO预处理In/γ-Al2O3催化剂上SCR-NO的研究[J]. 许振冲,吴爽. 稀有金属与硬质合金. 2016(03)
[5]V2O5-CeO2/TiO2-ZrO2催化剂表征及NH3还原NOx性能(英文)[J]. 张亚平,郭婉秋,王龙飞,宋敏,杨林军,沈凯,徐海涛,周长城. 催化学报. 2015(10)
[6]制备方法对添加钇(Y)的非负载型Ni2P催化剂的影响[J]. 李锋,张福勇,宋华林,徐晓伟,宋华. 燃料化学学报. 2015(10)
[7]Y对柴油车碳烟氧化催化剂MnOx-CeO2热稳定性的影响(英文)[J]. 张海龙,王健礼,曹毅,王益静,龚茂初,陈耀强. 催化学报. 2015(08)
[8]Pr掺杂对V2O5-MoO3/TiO2催化剂NH3-SCR反应活性的影响[J]. 晁晶迪,何洪,宋丽云,房玉娇,梁全明,张桂臻,邱文革,张然. 高等学校化学学报. 2015(03)
[9]多孔V2O5/TixSi1-xCe0.025O2.05催化剂的合成及其NH3-SCR性能[J]. 宋丽云,何洪,刘晓军,展宗城,邱文革,房玉娇,晁晶迪. 合成化学. 2014(03)
[10]Effects of synthesis methods on the performance of Pt + Rh/Ce0.6Zr0.4O2 three-way catalysts[J]. Zongcheng Zhan,Liyun Song,Xiaojun Liu,Jiao Jiao,Jinzhou Li,Hong He. Journal of Environmental Sciences. 2014(03)
博士论文
[1]新型Mn/SAPO-34系列催化剂的低温SCR性能与反应机理研究[D]. 喻成龙.华南理工大学 2016
[2]低温SCR反应负载型MnOx/TiO2催化剂铁助剂作用与载体晶面效应的研究[D]. 邓生财.南京大学 2016
[3]铟基车用SCR整体催化剂的制备及脱硝性能研究[D]. 吴爽.华东师范大学 2016
[4]中低温烟气催化脱硝及其机理研究[D]. 黄贤明.南京理工大学 2016
[5]低温V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂开发与应用研究[D]. 甘丽娜.中国科学院研究生院(过程工程研究所) 2016
硕士论文
[1]Pr、La和Ce掺杂对钒钛基SCR催化剂性能影响的研究[D]. 晁晶迪.北京工业大学 2015
[2]选择性催化还原法降低船舶柴油机氮氧化物排放的实验研究[D]. 邓志鹏.北京工业大学 2013
[3]N掺杂TiO2载体的低温SCR催化剂的制备、性能及作用机制的研究[D]. 李红玉.南京理工大学 2013
[4]V2O5-TiO2低温SCR催化剂活性及应用研究[D]. 朱繁.北京工业大学 2012
本文编号:3171958
【文章来源】:北京工业大学北京市 211工程院校
【文章页数】:146 页
【学位级别】:博士
【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 研究背景
1.1.1 NO_x的来源
1.1.2 NO_x的生成途径
1.1.3 NO_x的危害
1.1.4 NO_x控制技术
1.2 NH_3-SCR反应机理
1.3 低温SCR催化剂研究现状与发展
1.3.1 国外发展现状
1.3.2 国内发展现状
1.3.3 实验室研究历程
1.3.4 论文研究依据
1.3.5 SO_2和H_2O对低温SCR催化剂的影响
1.4 研究内容、研究路线及研究目标
1.4.1 研究内容
1.4.2 研究路线
1.4.3 研究目标
第2章 实验部分
2.1 试剂和仪器
2.1.1 所用试剂
2.1.2 实验主要仪器
2.2 催化剂的制备方法
2.3 催化剂性能评价系统
2.4 催化剂表征方法
2.5 本章小结
第3章 载体、钒含量及烟气条件对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
3.1 载体的选取
3.1.1 TiO_2及催化剂的SEM照片
3.1.2 TiO_2及催化剂的物化性质对比
3.1.3 脱硝性能对比
3.2 钒负载量对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.2.1 钒最佳负载量的确定
3.2.2 催化剂的SO_2氧化率和N_2选择性
3.3 烟气条件对V_2O-5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.1 O_2含量对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.2 NO浓度对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.3 n(NH_3)/n(NO)对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.4 空速对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.5 不同温度下SO_2对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.3.6 SO_2和H_2O对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
3.4 催化剂的物理化学性质和结构分析
3.4.1 催化剂结构性能分析
3.4.2 组分分析
3.4.3 XRD分析
3.4.4 FT-IR分析
3.4.5 TG分析
3.4.6 H_2-TPR表征
3.4.7 SEM结果
3.5 本章小结
第4章 添加金属化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.1 添加A对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.1.1 A对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.2 一步法与两步法制备的A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率对比
4.1.3 SO_2对A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.4 SO_2和H_2O对A-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.1.5 催化剂结构性能分析
4.1.6 XRF分析
4.1.7 XRD分析
4.1.8 FT-IR分析
4.1.9 TG分析
4.1.10 H_2-TPR表征
4.1.11 A化合物对催化剂性能的影响机理
4.2 添加D对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.2.1 D对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.2.2 SO_2和H_2O对D-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.3 添加E对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.3.1 E对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.3.2 SO_2和H_2O对E-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.4 添加G对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.4.1 G对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.4.2 SO_2和H_2O对G-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.5 添加L对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.5.1 L对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.5.2 SO_2和H_2O对L-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.6 添加M对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
4.6.1 M对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.6.2 SO_2和H_2O对M-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
4.7 本章小结
第5章 添加非金属化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.1 添加Q对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.1.1 Q离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.1.2 SO_2对Q-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.1.3 SO_2和H_2O对Q-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2 添加R对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.2.1 R离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.2 SO_2对R-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.3 SO_2和H_2O对R-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.2.4 催化剂结构性能分析
5.2.5 SEM结果
5.2.6 组分分析
5.2.7 XRD分析
5.2.8 FT-IR分析
5.2.9 TG分析
5.2.10 H_2-TPR表征
5.3 添加Z对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.3.1 Z离子对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.3.2 SO_2和H_2O对Z-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.4 添加NH_3调节浸渍液pH对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.4.1 调整浸渍液的pH对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.4.2 SO_2和H_2O对pH=10-V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.5 不同化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂性能的影响
5.5.1 不同化合物对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NO转化率的影响
5.5.2 不同化合物的V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂分层抗硫抗水性能对比
5.5.3 SO_2和H_2O对催化剂脱硝性能的影响规律
5.6 本章小结
第6章 催化剂工业应用实例
6.1 成型催化剂主要参数
6.2 宝钢湛江焦炉烟气脱硝项目
6.2.1 项目简介
6.2.2 工艺流程
6.2.3 运行情况
6.3 本章小结
结论及展望
参考文献
攻读博士学位期间取得的研究成果
致谢
【参考文献】:
期刊论文
[1]WO3负载量对V2O5/WO3-TiO2催化剂脱硝性能的影响[J]. 董逸雯,李坚,梁文俊,梁全明,李春晓. 工业催化. 2017(09)
[2]锑掺杂对钒钛系催化剂低温脱硝活性的影响[J]. 张铁军,李坚,何洪,梁文俊,梁全明. 燃料化学学报. 2017(06)
[3]富氧条件下氢气选择性催化还原NOx催化剂研究进展[J]. 吴同国,黄鹏,霍超,刘化章. 工业催化. 2016(07)
[4]H2或CO预处理In/γ-Al2O3催化剂上SCR-NO的研究[J]. 许振冲,吴爽. 稀有金属与硬质合金. 2016(03)
[5]V2O5-CeO2/TiO2-ZrO2催化剂表征及NH3还原NOx性能(英文)[J]. 张亚平,郭婉秋,王龙飞,宋敏,杨林军,沈凯,徐海涛,周长城. 催化学报. 2015(10)
[6]制备方法对添加钇(Y)的非负载型Ni2P催化剂的影响[J]. 李锋,张福勇,宋华林,徐晓伟,宋华. 燃料化学学报. 2015(10)
[7]Y对柴油车碳烟氧化催化剂MnOx-CeO2热稳定性的影响(英文)[J]. 张海龙,王健礼,曹毅,王益静,龚茂初,陈耀强. 催化学报. 2015(08)
[8]Pr掺杂对V2O5-MoO3/TiO2催化剂NH3-SCR反应活性的影响[J]. 晁晶迪,何洪,宋丽云,房玉娇,梁全明,张桂臻,邱文革,张然. 高等学校化学学报. 2015(03)
[9]多孔V2O5/TixSi1-xCe0.025O2.05催化剂的合成及其NH3-SCR性能[J]. 宋丽云,何洪,刘晓军,展宗城,邱文革,房玉娇,晁晶迪. 合成化学. 2014(03)
[10]Effects of synthesis methods on the performance of Pt + Rh/Ce0.6Zr0.4O2 three-way catalysts[J]. Zongcheng Zhan,Liyun Song,Xiaojun Liu,Jiao Jiao,Jinzhou Li,Hong He. Journal of Environmental Sciences. 2014(03)
博士论文
[1]新型Mn/SAPO-34系列催化剂的低温SCR性能与反应机理研究[D]. 喻成龙.华南理工大学 2016
[2]低温SCR反应负载型MnOx/TiO2催化剂铁助剂作用与载体晶面效应的研究[D]. 邓生财.南京大学 2016
[3]铟基车用SCR整体催化剂的制备及脱硝性能研究[D]. 吴爽.华东师范大学 2016
[4]中低温烟气催化脱硝及其机理研究[D]. 黄贤明.南京理工大学 2016
[5]低温V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂开发与应用研究[D]. 甘丽娜.中国科学院研究生院(过程工程研究所) 2016
硕士论文
[1]Pr、La和Ce掺杂对钒钛基SCR催化剂性能影响的研究[D]. 晁晶迪.北京工业大学 2015
[2]选择性催化还原法降低船舶柴油机氮氧化物排放的实验研究[D]. 邓志鹏.北京工业大学 2013
[3]N掺杂TiO2载体的低温SCR催化剂的制备、性能及作用机制的研究[D]. 李红玉.南京理工大学 2013
[4]V2O5-TiO2低温SCR催化剂活性及应用研究[D]. 朱繁.北京工业大学 2012
本文编号:3171958
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