乙烯基膦酸二乙酯均聚和共聚合研究

发布时间：2017-11-24 01:16

  本文关键词：乙烯基膦酸二乙酯均聚和共聚合研究

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【摘要】：含磷聚合物以其优异的无卤阻燃性、高质子导电性和热稳定性、良好的生物相容性和生物可降解性,在阻燃领域、质子导电领域和生物医用领域应用广泛。乙烯基膦酸二乙酯作为一类最简单的侧链带膦酸酯基团的乙烯基单体而备受关注,陆续有关于乙烯基膦酸二乙酯均聚、共聚合研究的报道。迄今为止,并未见乙烯基膦酸二乙酯和2-氯乙基甲基丙烯酸盐单体共聚合研究的报道。在前期研究的基础上,考察聚合温度对硼氢化稀土催化乙烯基膦酸二乙酯均聚合以及所得聚合物性能的影响。研究发现低温下乙烯基膦酸二乙酯的聚合速率较慢,在聚合初期存在诱导期,但聚合物分子量较高；聚乙烯基膦酸二乙酯的最低临界溶解温度随分子量增加而降低。采用传统的自由基聚合方法,以过氧化苯甲酰为引发剂,制备了乙烯基膦酸二乙酯与2-氯乙基甲基丙烯酸盐的共聚物(P(DEVP-co-CEMA))。通过Fineman-Ross法测定两单体竞聚率分别为rCEMA= 19.45, rDEVP= 0.11。通过’HNMR、FTIR、GPC等分析测试方法测定了共聚物的结构、组成、分子量及分子量分布。MALDI-ToF MS分析证明了共聚物的无规结构,即乙烯基膦酸二乙酯链段与2-氯乙基甲基丙烯酸盐链段是无规分布在聚合物链上的。由于乙烯基膦酸二乙酯链段的亲水特性和2-氯乙基甲基丙烯酸盐链段的疏水特性,共聚物可以在水中自组装形成纳米粒子,用DLS和TEM观察了聚集体的粒径大小和形貌。同时用DSC和TGA分析研究了共聚物的热性能。另外,以共聚物P(DEVP-co-CEMA)作为大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合的方法引发苯乙烯聚合,制备了聚(乙烯基膦酸二乙酯-(2-氯乙基甲基丙烯酸盐))-g-聚苯乙烯共聚物。通过1H NMR、GPC、DSC等分析手段清楚表征了共聚物的结构特性。
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O631.5

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1 徐元q，

本文编号：1220501