双层功能化β-环糊精手性固定相的制备及高效液相色谱中的应用

发布时间：2017-12-12 08:30

  本文关键词：双层功能化β-环糊精手性固定相的制备及高效液相色谱中的应用

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【摘要】：随着经济的快速发展,农药、生物和医药等领域对单一异构手性分子的需求越来越大。高效液相色谱凭借着分析速度快、高灵敏度以及多种操作模式等优点已经成为对手手性物质分析以及提纯的主要手段之一。以环糊精为手性选择剂、硅胶为基质材料的手性固定相日益在高效液相色谱分离中展现出了巨大的潜力。本论文主要工作是系统地对比了四种苯异氰酸酯环糊精点击手性固定相在高效液相色谱中的手性分离能力,并且以高选择性的点击反应制备双层功能化卩-环糊精手性固定相,在高效液相色谱的多种模式下展现出了优异的手性分离能力。首先,系统研究了四种苯异氰酸酯环糊精点击制备的手性固定相,即全(3-氯-4-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相(CCC3M4-CSP)、全(4-氯-3-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相(CCC4M3-CSP)、全(5-氯-2-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相(CCC5M2-CSP)、6A-三唑基-6C-3-甲氧基丙铵基-[2,3-(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酰基)]-6B,6D,6E,6F,6G-(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酰基)-β-环糊精键合硅胶手性固定相(MPCCC3M4-CSP),在高效液相色谱的多种模式下对12种异VA咪唑类物质的拆分性能。实验结果表明,环糊精衍生化基团取代基苯环上取代基位置,会影响拆分结果,CCC3M4-CSP表现出最优的拆分能力。值得一提的是,在正相三元体系下,对4ClPh-OPr和3NPh-OPr外消旋体的分离度(Rs)分别高达20.08和15.01,这使环糊精固定相提纯手性物质成为可能。其次,为了提升环糊精在硅胶上的负载率及其广谱拆分能力,制备了双层正电型环糊精手性固定相(TMPCD-CSP)。将6A-炔丙胺基-β-环糊精通过γ-(2,3-环氧丙氧)-丙基三甲氧基硅烷(KH-560)键合至硅胶获得单层环糊精手性固定相,随后将苯基氨基甲酰化的6A-叠氮基-6C-(3-甲氧基丙铵基)-β-环糊精氯化物点击键合至上述硅胶的表面即得到双层正电型环糊精手性固定相。红外光谱及固体碳谱证实了第二层环糊精的成功负载,从热重分析得到环糊精负载率为1.67%。以3'-羟基黄烷酮为标准物,在高效液相色谱反相模式下对TMPCD-CSP进行柱性能分析。精密度和重现性的相对偏差都小于1%,线性相关性中两对映体线性相关性的数值都大于0.99接近1,固定相性能良好。针对19种手性物质的拆分实验表明,黄烷酮类和异VA咪唑类物质在正相以及反相两种模式下的分离结果均优于芳醇类,同时反相模式下的拆分结果比正相模式好。同时对映体结构、流动相体系、有机改性剂的使用均对分离结果有着重要的影响。TMPCD-CSP对6-甲氧基黄烷酮(Rs=3.60,α=1.75)和7-甲氧基黄烷酮(Rs=3.55,α=1.92)拆分结果比单层、双层中性环糊精手性固定相要好。
【学位授予单位】：南京理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O652.63

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本文编号：1281854