基于B-H活化的邻碳硼烷选择性乙酰氧化与氯代反应研究

发布时间：2017-12-25 19:30

  本文关键词：基于B-H活化的邻碳硼烷选择性乙酰氧化与氯代反应研究　出处：《西南科技大学》2017年硕士论文　论文类型：学位论文

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【摘要】：碳硼烷是一类具有三维芳香性的原子团簇化合物,碳硼烷衍生物具有良好的热、氧化和水解稳定性,在发光材料、药物化学及超分子化学等领域具有重要的应用前景。为此,通过在碳或者硼上进行官能团化,可以进一步扩展碳硼烷衍生物在相关学科领域的应用。带有极性基团如酯基或者羟基的碳硼烷是一类在超分子化学领域具有潜在应用价值的化合物,而卤代碳硼烷一直以来都是用来实现硼官能化的重要中间体。基于此,本论文开展了“基于B-H活化的邻碳硼烷选择性乙酰氧化与氯代反应”的研究,主要内容包括以下两个部分:一、基于邻碳硼烷B-H(8,9,10,12)键易发生亲电反应的特点,以醋酸碘苯为乙酰氧基来源,首次实现了邻碳硼烷的B(9)和B(8)位单乙酰氧化反应。我们提出醋酸银可能在反应体系中作为路易斯酸来实现与硼氢键的配位,从而最大程度阻碍双取代产物的生成,根据所得结果,我们提出了Pd(Ⅱ)/Pd(Ⅳ)的催化反应机理。这是第一个通过直接的方式实现的碳硼烷特异选择性B-O键的构建。二、根据邻碳硼烷B-H(8,9,10,12)键易发生亲电反应的特点,利用过渡金属钯催化,冰乙酸的溶剂效应弱化FeCl_3对硼氢键的配位作用,改变了FeCl_3在碳硼烷亲电卤代反应中仅用作路易斯酸来促进反应进行的角色,把FeCl_3作为氯源并借助其高氧化度来完成Pd(Ⅱ)的催化循环,该反应仅需2 mol%的催化剂即可高产率实现B(9)和B(8)氯代反应。但通过活化B-Cl键来实现碳硼烷的衍生仍具有相当大挑战性。
【学位授予单位】：西南科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.25

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本文编号：1334157