铜催化二氧化碳参与的烯丙胺氧烷基化反应研究

发布时间：2020-12-06 21:51

　　随着二氧化碳浓度的增高,地球温室效应也日越严重,但同时二氧化碳也是地球碳循环的重要组成部分。从化学合成的角度讲,二氧化碳作为理想的碳一资源,利用二氧化碳作为碳一合成子快速高效构建一系列高附加值的化学品具有重要的学术意义和广泛的工业应用前景。C-C键广泛存在于各类有机化学物中,C-C键直接选择性活化和功能化可以实现分子骨架的重组,并通过与传统合成方法完全不同的策略合成出独特复杂分子。然而C-C键的活化在动力学上因过渡金属中心与碳碳键配位以及轨道方向的限制存在挑战。同时C-C键键解离能达到90 kcal/mol,也表示出C-C键断裂在热力学上的不利。环丁肟酯通过环张力释放C-C键断裂并参与后续的反应,为构建含氰基化合物提供了新的思路。利用过渡金属铜催化环丁肟酯C-C键断裂产生自由基,以CO₂为羰基源,快速高效实现多功能噁唑啉酮的合成。在该工作中,以廉价易得的铜为反应催化剂,在一个大气压的二氧化碳氛围下,利用烯丙胺与二氧化碳原位生成的氨基碳酸盐为自由基受体,成功合成烷氰基取代的噁唑啉酮类化合物。该反应具有良好的底物范围和官能团兼容性,产物作为一种在有机合成中广泛应用的合... 

【文章来源】：四川师范大学四川省

【文章页数】：90 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

地球碳循环从分子结构上看二氧化碳是直线型分子，碳原子为sp杂化，与两个氧原子以键成键，其余未参加杂化的p轨道与氧原子的p轨道以肩并肩的方式成键

第一章引言2催化体系。二氧化碳作为碳一合成子在有机化学中的广泛利用得到了众多化学工作的关注[5]，本章节主要将介绍二氧化碳作为羰基源在有机合成中的利用。图1.2CO2参与有机反应类型1.1.2二氧化碳参与杂环的合成杂环化合物在有机化学中的应用广泛，主要在有机反应中间体、手性辅剂等方面，同时与其他学科也息息相关。二氧化碳参与杂环的合成在二氧化碳的利用上也可以分为两个方向，一个是二氧化碳全部参与反应，另一个二氧化碳只利用其羰基部分。目前，利用二氧化碳参与杂环的合成可以快速高效构建噁唑啉酮、苯并唑、环状碳酸酯等在工业应用非常广泛的重要杂环化合物[6]。图1.3二氧化碳参与杂环合成1.1.2.1环状碳酸酯的合成一般而言，环状碳酸酯[7]是工业应用广泛的有机工业材料，具有沸点高、溶

第一章引言2催化体系。二氧化碳作为碳一合成子在有机化学中的广泛利用得到了众多化学工作的关注[5]，本章节主要将介绍二氧化碳作为羰基源在有机合成中的利用。图1.2CO2参与有机反应类型1.1.2二氧化碳参与杂环的合成杂环化合物在有机化学中的应用广泛，主要在有机反应中间体、手性辅剂等方面，同时与其他学科也息息相关。二氧化碳参与杂环的合成在二氧化碳的利用上也可以分为两个方向，一个是二氧化碳全部参与反应，另一个二氧化碳只利用其羰基部分。目前，利用二氧化碳参与杂环的合成可以快速高效构建噁唑啉酮、苯并唑、环状碳酸酯等在工业应用非常广泛的重要杂环化合物[6]。图1.3二氧化碳参与杂环合成1.1.2.1环状碳酸酯的合成一般而言，环状碳酸酯[7]是工业应用广泛的有机工业材料，具有沸点高、溶

【参考文献】：
期刊论文
[1]二氧化碳参与的环化反应最新研究进展[J]. 张文珍,张宁,郭春晓,吕小兵.  有机化学. 2017(06)
[2]CO2吸附活化的研究进展[J]. 王建伟,钟顺和.  化学进展. 1998(04)



本文编号：2902084