胺位氟代苝酰亚胺衍生物的合成及性能研究
发布时间：2020-12-22 03:44
苝酰亚胺衍生物是五个苯环构成中心核,四周存在对称四个吸电子基团的大π电子共轭体系的化合物。由于具有较低的还原电势、展示较强的氧化性,在一定条件下能被还原剂还原为相应的阴离子自由基。这些阴离子自由基具有非常好的活性,能够形成不同的聚集体或引起新的化学反应。目前而言,苝酰亚胺衍生物阴离子自由基的研究仍较少,特别是自由基聚集体和基于自由基的化学反应仍是一个非常值得探索的研究课题。本文通过苯并苝二酰亚胺酸酐（BPDI）与五氟苯胺在不同溶液中反应,成功合成了五氟苯基苯并苝三酰亚胺（BPTI-5F）和J型的苯并苝三酰亚胺自由基π二聚体(π-[BPTI-5F]22-)。研究发现,此自由基π二聚体在DMF溶液中通过浓度和温度的调整,会发生由J型π二聚体转变为面对面的H型π二聚体。温度和结晶会影响二聚体中π键的长度,这种变化可在室温下保存并被探测。其次,BPTI-5F在DMF中加热,会有一新物质产生,并且随着反应的进行逐渐增多。通过研究发现这是由于BPTI-5F在DMF加热的情况下会产生大量的BPTI-5F阴离子自由基,此自由基活性较高,能够很快的与具有还原性物质DMF发生SN2亲...
【文章来源】：燕山大学河北省
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
NDI-EWGs阴离子自由基产生图
第1章绪论3图1-2非那烯自由基1.1.2自由基二聚体各种有机π共轭自由基，无论是带负电的阴离子自由基，带正电的阳离子自由基，或者是中性自由基，在动能的驱动下，会在溶液中或结晶过程中会自发发生二聚化反应形成稳定的二聚体。根据有机自由基的π电子离域能的高低和空间构型，二聚体主要包括图1-3的3种形式：σ二聚体(亦称T型π二聚，I)，面对面π二聚体(亦称H型π二聚体，II)，梯形π二聚体(亦称J型π二聚体，III)[12]。π二聚体的分子间距离比σ二聚体的分子间距离长。σ二聚体的分子间距离(dD)为1.61，H型π二聚体的dD为2.90，J型π二聚体的dD为3.47[13]。由于σ二聚体的形成是成键反应，两个孤立的未成对电子配对形成新化学键，因而σ二聚体的分子间距离较短。而π二聚体所成的键是一个多中心共轭的共价键，成键的键长比共价键长，共轭程度越大，分子间的相互作用力越大，分子间距离越短，H型π二聚体比J型π二聚体的共轭程度高，因而其分子间距离较短。图1-3有机π共轭自由基二聚体(1)自由基σ二聚体有机π共轭自由基的σ二聚体和π二聚体的形成是一个竞争过程。一般情况下，具有高的π电子离域能，大的空间构型和适当的单分子占据轨道(singlyoccupiedmolecularorbitals，SOMOs)的未配对电子的有机π共轭自由基易形成σ二聚体。富勒烯由于具有曲型表面，其特殊的空间构型使其易于形成σ二聚体。21世纪初就有很多
第1章绪论3图1-2非那烯自由基1.1.2自由基二聚体各种有机π共轭自由基，无论是带负电的阴离子自由基，带正电的阳离子自由基，或者是中性自由基，在动能的驱动下，会在溶液中或结晶过程中会自发发生二聚化反应形成稳定的二聚体。根据有机自由基的π电子离域能的高低和空间构型，二聚体主要包括图1-3的3种形式：σ二聚体(亦称T型π二聚，I)，面对面π二聚体(亦称H型π二聚体，II)，梯形π二聚体(亦称J型π二聚体，III)[12]。π二聚体的分子间距离比σ二聚体的分子间距离长。σ二聚体的分子间距离(dD)为1.61，H型π二聚体的dD为2.90，J型π二聚体的dD为3.47[13]。由于σ二聚体的形成是成键反应，两个孤立的未成对电子配对形成新化学键，因而σ二聚体的分子间距离较短。而π二聚体所成的键是一个多中心共轭的共价键，成键的键长比共价键长，共轭程度越大，分子间的相互作用力越大，分子间距离越短，H型π二聚体比J型π二聚体的共轭程度高，因而其分子间距离较短。图1-3有机π共轭自由基二聚体(1)自由基σ二聚体有机π共轭自由基的σ二聚体和π二聚体的形成是一个竞争过程。一般情况下，具有高的π电子离域能，大的空间构型和适当的单分子占据轨道(singlyoccupiedmolecularorbitals，SOMOs)的未配对电子的有机π共轭自由基易形成σ二聚体。富勒烯由于具有曲型表面，其特殊的空间构型使其易于形成σ二聚体。21世纪初就有很多
本文编号：2931075
【文章来源】：燕山大学河北省
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
NDI-EWGs阴离子自由基产生图
第1章绪论3图1-2非那烯自由基1.1.2自由基二聚体各种有机π共轭自由基，无论是带负电的阴离子自由基，带正电的阳离子自由基，或者是中性自由基，在动能的驱动下，会在溶液中或结晶过程中会自发发生二聚化反应形成稳定的二聚体。根据有机自由基的π电子离域能的高低和空间构型，二聚体主要包括图1-3的3种形式：σ二聚体(亦称T型π二聚，I)，面对面π二聚体(亦称H型π二聚体，II)，梯形π二聚体(亦称J型π二聚体，III)[12]。π二聚体的分子间距离比σ二聚体的分子间距离长。σ二聚体的分子间距离(dD)为1.61，H型π二聚体的dD为2.90，J型π二聚体的dD为3.47[13]。由于σ二聚体的形成是成键反应，两个孤立的未成对电子配对形成新化学键，因而σ二聚体的分子间距离较短。而π二聚体所成的键是一个多中心共轭的共价键，成键的键长比共价键长，共轭程度越大，分子间的相互作用力越大，分子间距离越短，H型π二聚体比J型π二聚体的共轭程度高，因而其分子间距离较短。图1-3有机π共轭自由基二聚体(1)自由基σ二聚体有机π共轭自由基的σ二聚体和π二聚体的形成是一个竞争过程。一般情况下，具有高的π电子离域能，大的空间构型和适当的单分子占据轨道(singlyoccupiedmolecularorbitals，SOMOs)的未配对电子的有机π共轭自由基易形成σ二聚体。富勒烯由于具有曲型表面，其特殊的空间构型使其易于形成σ二聚体。21世纪初就有很多
第1章绪论3图1-2非那烯自由基1.1.2自由基二聚体各种有机π共轭自由基，无论是带负电的阴离子自由基，带正电的阳离子自由基，或者是中性自由基，在动能的驱动下，会在溶液中或结晶过程中会自发发生二聚化反应形成稳定的二聚体。根据有机自由基的π电子离域能的高低和空间构型，二聚体主要包括图1-3的3种形式：σ二聚体(亦称T型π二聚，I)，面对面π二聚体(亦称H型π二聚体，II)，梯形π二聚体(亦称J型π二聚体，III)[12]。π二聚体的分子间距离比σ二聚体的分子间距离长。σ二聚体的分子间距离(dD)为1.61，H型π二聚体的dD为2.90，J型π二聚体的dD为3.47[13]。由于σ二聚体的形成是成键反应，两个孤立的未成对电子配对形成新化学键，因而σ二聚体的分子间距离较短。而π二聚体所成的键是一个多中心共轭的共价键，成键的键长比共价键长，共轭程度越大，分子间的相互作用力越大，分子间距离越短，H型π二聚体比J型π二聚体的共轭程度高，因而其分子间距离较短。图1-3有机π共轭自由基二聚体(1)自由基σ二聚体有机π共轭自由基的σ二聚体和π二聚体的形成是一个竞争过程。一般情况下，具有高的π电子离域能，大的空间构型和适当的单分子占据轨道(singlyoccupiedmolecularorbitals，SOMOs)的未配对电子的有机π共轭自由基易形成σ二聚体。富勒烯由于具有曲型表面，其特殊的空间构型使其易于形成σ二聚体。21世纪初就有很多
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