可见光促进的高烯丙基磺酰胺的合成研究

发布时间：2021-02-10 09:48

　　高烯丙基胺类化合物是一类具有重要用途的物质,高烯丙基胺片段广泛存在于在自然界很多天然产物中,且因其特殊的结构和高生物活性常应用于现代有机合成和药物化学中,所以高烯丙基胺类化合物的合成备受关注。高烯丙基胺主要的合成方法有:亲核性的烯丙基试剂对C=N双键进行加成反应,利用过渡金属做催化剂进行脱羧偶联反应和叔胺的重排反应等。现有方法虽然都能合成高烯丙基胺类化合物但其普遍存在一些问题诸如原子利用率不高、反应条件比较苛刻、反应原料比较昂贵化合物合成成本较高,基于此我们致力于尝试可见光促进的绿色温和条件下高烯丙基胺类化合物的合成研究。可见光作为一种清洁能源可以很好的应用于有机和合成中,其促进的化学反应易操作且反应条件温和。本论文主要对高烯丙基胺类化合物合成的新方法进行了探索研究,用可见光促进的磺酰化反应很好的合成了一种N-高烯丙基磺酰胺,之后用可见光促进的方法也有效合成一种芳基亚磺酸酯化合物,故本论文分成一共分为三个章节,其主要内容如下:第一章主要介绍了高烯丙基胺类化合物应用前景、合成方法以及研究进展,着重介绍了光促反应的原理,并对可见光促进合成反应与普通加热、电化学等种种方法做了对比,说明该研究... 

【文章来源】：西北师范大学甘肃省

【文章页数】：84 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

混合物的紫外光谱

可见光促进N-高烯丙基磺酰胺的合成研究222.2.5可见光促进的N-高烯丙基磺酰胺合成的可能反应机理Scheme2-10图2-1混合物的紫外光谱图2-2茜素黄R的紫外光谱图2-1中1a（0.02M）为4-甲基苯磺酰氯（0.02M），2a为1-甲基哌啶-4-醇，1a+2a（0.02M）为在乙腈中混合物；图2-2中茜素黄R的浓度为（0.02M）光促反应经过多代多年众多研究工作者的不断探索发现一般的光促反应都为自由基反应，所以在此策略中我们尝试用自由基反应途径来解释反应原理，很幸运我们拿到了有关此反应策略的自由基反应证据。我们认为高烯丙基磺酰胺的合成中磺酰氯在白色LED照射下会稳定存在，而当哌啶醇存在时会对其有很大影响，为此我们对干燥乙腈中4-甲基苯磺酰氯和1-甲基哌啶-4醇混合溶液进行了紫外可见光谱测量，测量表明混合之后溶液的颜色从无色变为黄色，并出现了两个新的吸收带，分别为320nm和410nm左右吸收带，410nm吸收带附近最大吸收波长为405nm，这样就说明在乙腈中磺酰氯和哌啶醇之间形成了电荷转移络合物，这

可见光促进N-高烯丙基磺酰胺的合成研究23有助于磺酰氯中的S-Cl键解离[34,35]。随后对光催化剂茜素黄R的紫外可见分析，分析表明同样出现了一条410nm左右的吸收带其最大吸收波长同样为405nm，由此我们推断反应中可能发生CT络合物与光催化剂之间的光能转移，从而增强了反应转化率[36,37]。进一步我们用自由基反应阻断剂2,2,6,6-四甲基哌啶子氧基（TEMPO）或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）两个当量作为自由基清除剂添加到标准反应体系中以合成高烯丙基磺酰胺，其的形成抑制将产率缩到小于20%，另外我们将TEMPO参与的反应体系不淬灭进行高分辨质谱分析，发现了自由基加合物的存在（如上图N）显示了有对甲苯磺酰基自由基中间体的产生。此外，N，O-乙缩醛S的捕获表明在反应过程中可能形成甲醛（如上图S）。图2-3可见光促进的N-高烯丙基磺酰胺合成的反应机理

【参考文献】：
期刊论文
[1]有机金属镁化物等多种格式试剂系列反应化学合成应用的研究[J]. 崔家铭.  当代化工研究. 2019(06)
[2]微溶剂中通过硼氢化钠还原吡咯醛来制备新颖吡咯醇[J]. 刘彦飞,王智,丁俊熊,高旭,王世范.  海南大学学报(自然科学版). 2018(04)
[3]可见光光催化降解抗生素研究进展（英文）[J]. 李娣,施伟东.  催化学报. 2016(06)
[4]N-取代磺酰胺类化合物的合成研究进展[J]. 柏春美,崔冬梅.  浙江化工. 2012(04)
[5]金属氯化物对硼氢化钠还原α-氯代苯乙酮的影响[J]. 王明慧,吴坚平,杨立荣,陈新志.  有机化学. 2005(12)



本文编号：3027177