三甲基膦和氮杂环硅烯配位的廉价金属配含物的合成及催化性质研究

发布时间：2021-11-02 23:15

　　过渡金属氢化物是金属有机化合物中一类十分重要的物质。在金属有机催化领域,它将温和的反应条件和较高的产率和底物选择性相结合,成为催化活化小分子化合物的有力武器。近些年来,化学家们发现金属氢化物自身的结构和特性对于其催化活性有着至关重要的影响。如果能够了解金属氢化物的电性和空间位阻的改变对于催化反应催化效率的影响,将更有利于催化反应中最优催化剂的设计和选择。作为有机磷配体和卡宾的类似物,氮杂环硅烯具有更强的σ-给电子能力、π反馈能力以及与金属之间特有的电荷转移和空间位阻的影响,都使得一些低价态的硅烯化合物作为配体时,其性能要优于一般的卡宾和膦配体。目前关于硅烯配位的廉价金属氢化物的报道还十分有限,而将其应用于催化领域的研究更是少之又少。因此新型硅烯配体的构建、硅烯配位的廉价金属氢化物的合成及催化性质研究,成为十分引人注目和极具挑战性的课题。我们课题组在[S,PPh2],[Se,PPh2]双齿配体支持的螯合金属配合物的合成和性质研究方面做了大量的报道。在此基础上,本篇论文主要研究了:通过改变氧族铁氢化物的电性和空间位阻的方式来探索对自身催化活性的影响;比较了硅烯配位的金属配合物和传统膦配体配... 

【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：139 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
符号说明
第一章 绪论
    1.1 过渡金属氢化物的合成方法研究
        1.1.1 通过C-H键的活化
        1.1.2 通过Si-H键的活化
    1.2 含氧金属配合物的合成及性质研究
    1.3 过渡金属氢化物在催化反应中的应用
        1.3.1 酰胺脱水成腈的反应
        1.3.2 酰胺还原成胺的反应
        1.3.3 醛酮的硅氢化还原
        1.3.4 烯烃的硅氢化还原
        1.3.5 二氧化碳的还原
    1.4 硅烯配位的金属化合物的合成及性质研究
    1.5 文献总结
    1.6 立题依据
第二章 结果与讨论
    2.1 [X,P](X=O,S,Se)螯合铁配合物的合成及性质研究
        2.1.1 [O,P~iPr_2]螯合配合物4-5的合成
        2.1.2 [S,P~iPr_2]双齿配体L8的合成
        2.1.3 [S,P~iPr_2]螯合配合物8的合成
        2.1.4 [X,P](X=O,S,Se)螯合铁配合物在伯酰胺脱水成腈反应中的应用
        2.1.5 小结
    2.2 硅烯支持的Fe配合物10和11的合成
        2.2.1 配合物10的合成
        2.2.2 配合物11的合成
        2.2.3 反应机理的推测
        2.2.4 小结
    2.3 [O,P~iPr_2]螯合Co,Ni配合物12和13的合成
        2.3.1 配合物12的合成
        2.3.2 反应机理的推测
        2.3.3 配合物13的合成
        2.3.4 小结
    2.4 配合物14在醛酮硅氢化还原反应中的应用
第三章 实验部分
    3.1 实验方法
    3.2 试剂
    3.3 测试与表征
    3.4 原料及配合物的合成
        3.4.1 配合物4的合成
        3.4.2 配合物5的合成
        3.4.3 配体L8的制备
        3.4.4 配合物8的合成
        3.4.5 配合物10的合成
        3.4.6 配合物11的合成
        3.4.7 配合物12的合成
        3.4.8 配合物13的合成
第四章 结论与展望
    4.1 [X,P](X=O,S,Se)螯合Fe配合物的合成及性质研究
    4.2 [O,P~iPr_2]螫合Fe,Co,Ni配合物的合成及性质研究
    4.3 配合物14在醛酮硅氢化还原反应中的应用
    4.4 展望
第五章 附录
    5.1 配合物的晶体数据
    5.2 配合物的红外及核磁谱图
参考文献
致谢
硕士期间发表文章情况
附件
学位论文评阅及答辩情况表



本文编号：3472564