TEMPO-Cu催化体系催化的分子氧为氧化剂醇的氧化氨化反应生成腈

发布时间：2022-01-11 10:38

　　合成了TEMPO季铵盐催化剂,通过¹H-NMR、13C-NMR、HR-MS等分析手段对合成的催化剂及其中间体进行表征。将此TEMPO季铵盐与碘化亚铜、联吡啶组成催化体系（TEMPO季铵盐/碘化亚铜/联吡啶）,以氨水作为氮源,用于催化分子氧对醇的氧化氨化合成腈。以苯甲醇的催化氧化为模型反应,考察了反应温度以及各组分用量对催化性能的影响,确定了最佳反应温度,同时确定了催化体系中各组分的用量。将该体系用于苄基、烯丙基以及杂环芳香类醇的氧化,结果表明,该体系能够高活性、高选择性地催化分子氧氧化各类型醇生成相应的腈。该TEMPO季铵盐催化剂可以循环使用5次,活性没有明显下降。在氯化胆碱-尿素（摩尔比=1:2）深共晶溶剂中,以TEMPO季铵盐/碘化亚铜/联吡啶为催化体系进行分子氧对醇的氧化氨化生成腈。以苯甲醇氧化生成腈为模型反应,考察了反应温度,铜源及催化体系中各组分的用量对催化性能的影响。将该催化体系用于各种类型伯醇的氧化,结果显示,该催化体系可以高效地催化分子氧氧化苄基伯醇、烯丙基伯醇以及杂环芳香类伯醇得到相应的腈。 

【文章来源】：河北工业大学天津市 211工程院校

【文章页数】：63 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
符号说明
第一章 绪论
    1.1 前言
    1.2 合成腈的研究进展
        1.2.1 以醛肟为底物合成腈
        1.2.2 以伯胺为底物合成腈
        1.2.3 以酰胺为底物合成腈
        1.2.4 以醇为底物合成腈
    1.3 深共晶溶剂的研究进展
    1.4 本课题的研究重点
        1.4.1 本课题的主要研究内容
        1.4.2 本论文的创新点
第二章 实验试剂和仪器
    2.1 主要化学试剂
    2.2 实验仪器及设备
    2.3 催化剂与产品的表征方法
第三章 TEMPO季铵盐催化剂的制备及其应用
    3.1 实验部分
        3.1.1 TEMPO季铵盐的合成路线
        3.1.2 合成方法
        3.1.3 醇的氧化氨化合成腈
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 ~1H NMR谱
        3.2.2 HR-MS谱
    3.3 催化活性的考察
        3.3.1 催化苯甲醇选择性氧化氨化为苯甲腈
        3.3.2 其他底物的氧化氨化反应
        3.3.3 TEMPO季铵盐的循环使用
        3.3.4 催化氧化的反应机理
    3.4 小结
第四章 TEMPO-Q/CuI/bpy体系在深共晶溶剂中的应用
    4.1 实验部分
        4.1.1 醇的选择性氧化氨化
        4.1.2 醇的选择性氧化反应式
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 催化苯甲醇选择性氧化氨化为苯甲腈
        4.2.2 其他底物的选择性氧化
        4.2.3 反应机理
    4.3 小结
第五章 结论
参考文献
攻读学位期间所取得的相关科研成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]An effcient,rapid and facile procedure for conversion of aldoximes to nitriles using triphenylphosphine and N-halo sulfonamides[J]. Ramin Ghorbani-Vaghei,Lotf Shiri,Arash Ghorbani-Choghamarani.  Chinese Chemical Letters. 2013(12)



本文编号：3582637