多苯硫（硒）基卟啉的合成与性质研究

发布时间：2022-10-09 21:21

　　卟啉是一类芳香大环分子。其中心的四个N原子的存在使得其HOMO轨道能量较高,容易向其它分子的LUMO轨道上提供电子。-SR以及-SeR都是较好的给电子基团,因此,与非取代的卟啉相比,多苯硫（硒）基卟啉母核中具有较高的电子密度。在本论文中,作者对多苯硫（硒）基卟啉的合成方法与性质进行了研究,此外,作者还对多苯硒基卟啉的氧化产物进行了研究。向卟啉环上引入供电子的-SPh,构建C-S键的反应一直受到科学家的关注,但此类方法种类有限。本论文中,作者采用成熟的路线制备卤代卟啉,并利用其与苯硫酚钠（PhSNa）发生经典的芳香亲核取代反应（SNAr）向卟啉的相应位置上引入苯硫基,得到多种β,β-,β,meso-和β,meso,β-多苯硫基卟啉,这些化合物的结构均通过了核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱的方式表征,其中一些典型化合物的结构还通过了 X-射线单晶衍射实验确认。本人还对这些化合物的紫外-可见吸收光谱进行了研究。多苯硫基卟啉的紫外-可见吸收光谱表明:-SPh增加了卟啉环中的电子密度,其Soret带和Q带发生红移,吸收强度减弱。三电子σ键是一类非经典的化学键,其由两个位于成键轨道上的电子与一个位于... 

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【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 文献综述
        1.1.1 苯硫基卟啉的结构特点及合成方法
        1.1.2 非经典化学键—三电子σ键
    1.2 课题的提出
第二章 多苯硫基卟啉的合成
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 3,5-二正己基苯基镍(Ⅱ)卟啉Ni-C_6H_(13)的合成
        2.2.2 卤代卟啉的合成方法
        2.2.3 二碘二氯卟啉2-7a和2-8a的合成
        2.2.4 六卤代卟啉2-10a的合成
        2.2.5 3,7-二苯硫基卟啉2-1的合成
        2.2.6 3,5-二苯硫基卟啉2-2的合成
        2.2.7 3,5,7-三苯硫基卟啉2-3的合成
        2.2.8 5,15-二苯硫基卟啉2-4的合成
        2.2.9 3,13(3,17)-二苯硫基卟啉2-5 (2-6)的合成
        2.2.10 四苯硫基卟啉2-7 (2-8)的合成
        2.2.11 3,15,13,17-四苯硫基卟啉2-9的合成
        2.2.12 六苯硫基卟啉2-10的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 多苯硫基卟啉的合成细节
        2.3.2 多苯硫基卟啉的紫外-可见吸收光谱分析
        2.3.3 多苯硫基卟啉的电化学数据
    2.4 小结
第三章 多苯硒基卟啉的合成与性质研究
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 原料的合成方法
        3.2.2 3,5-二苯硒基卟啉3-2和3-2CF_3的合成
        3.2.3 3-2~+和3-2CF_3~+的合成
        3.2.4 3,5,7-三苯硒基卟啉3-3和3-3CF_3的合成
        3.2.5 3-3~(2+)和3-3CF_3~(2+)的合成
        3.2.6 多硒基卟啉二聚体3-4的合成
        3.2.7 3-4~+的合成
        3.2.8 多硒基卟啉二聚体3-5的合成
        3.2.9 3-5~+的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 多苯硒基卟啉的合成细节
        3.3.2 3-2和3-2CF_3的氧化细节
        3.3.3 化合物3-3~(2+)和3-3CF_3~(2+)的结构分析
        3.3.4 多苯硒基卟啉的紫外-可见吸收光谱分析
        3.3.5 多苯硒基卟啉的电化学数据
        3.3.6 多硒基卟啉二聚体的氧化细节
    3.4 小结
第四章 结论和展望
    4.1 结论
    4.2 展望
参考文献
附录一
附录二 晶体数据
附录三 典型化合物核磁共振谱图
致谢



本文编号：3689376