钛硅分子筛/H 2 O 2 体系催化酮类液相氨肟化反应中铵盐的作用研究

发布时间：2023-05-19 18:37

　　酮肟是重要的化工产品,以钛硅分子筛为催化剂、H₂O₂为氧化剂组成的催化氧化体系,催化酮液相氨肟化高选择性、高活性形成酮肟技术是酮肟合成绿色化工技术发展的主线。对于钛硅分子筛(TS)/H₂O₂体系催化酮的液相氨肟化过程,反应活性、选择性以及稳定性一直是该领域学术界和产业界关注的焦点。本文以TS-1/H₂O₂体系催化环己酮液相氨肟化反应过程为研究对象,以铵盐对反应体系中羟胺的生成与稳定的影响为主线,系统考察了铵盐的引入对反应活性、选择性以及连续运行稳定性的影响,取得了如下主要结果:1.设计采用间歇式两步法反应,考察了铵盐引入对于钛硅分子筛/H₂O₂体系催化酮液相氨肟化反应中羟胺生成的影响,结果表明,适量铵盐的添加有利于羟胺的生成,且对于不同拓扑结构的钛硅分子筛和不同类型酮类底物具有普适性。其中,对于间歇式环己酮氨肟化体系,不同类型铵盐的促进作用呈现如下趋势:NH₄F>NH₄

【文章页数】：76 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 研究背景
    1.1 钛硅分子筛/H₂O₂体系应用概述
    1.2 钛硅分子筛/H₂O₂体系液相氨肟化过程研究
        1.2.1 反应机理
        1.2.2 羟胺生成及稳定性研究
        1.2.3 副反应
        1.2.4 催化剂失活
    1.3 钛硅分子筛/H₂O₂体系氨肟化催化性能提升
    1.4 铵盐在钛硅分子筛/H₂O₂体系中的应用
    1.5 论文的研究思路和研究内容
第二章 实验部分
    2.1 主要化学试剂及规格
    2.2 催化剂的制备与处理
    2.3 材料表征手段
        2.3.1 X射线粉末衍射(XRD)
        2.3.2 固体漫反射紫外可见光谱(UV-Vis)
        2.3.3 电感偶合等离子体发射光谱(ICP)
        2.3.4 热重分析(TG)
        2.3.5 扫面电子显微镜(SEM)
    2.4 催化反应测试
        2.4.1 环氧丙烷开环反应
        2.4.2 间歇式氨肟化反应
        2.4.3 环己酮肟分解反应
        2.4.4 正己烯环氧化反应
        2.4.5 催化剂稳定性评价
    2.5 催化反应分析
第三章 结果与讨论
    3.1 钛硅分子筛的结构表征及本征催化性能表征
    3.2 环己酮液相氨肟化体系中引入铵盐初步探究
        3.2.1 铵盐引入对于环己酮液相氨肟化体系催化性能的影响
        3.2.2 溶剂的影响
    3.3 按盐对羟胺生成及稳定的影响
        3.3.1 TS-1/H₂O₂体系
        3.3.2 TS-1⁺/H₂O₂体系
        3.3.3 Ti-MOR/H₂O₂体系
    3.4 铵盐引入对于羟胺稳定性的影响
    3.5 催化剂铵交换处理对羟胺生成的影响
    3.6 铵盐对于环己酮氨肟化转化率的影响
    3.7 铵盐对环己酮肟分解的影响
    3.8 铵盐对环己酮氨肟化连续运行稳定性的影响
    3.9 铵盐对分子筛失活行为的影响
        3.9.1 XRD
        3.9.2 UV-Vis
        3.9.3 TG/ICP
第四章 总结与工作展望
    4.1 研究总结
    4.2 工作展望
参考文献
学习期间科研成果
致谢



本文编号：3819883