光/热刺激响应型纳米反应器的构筑及其水相不对称催化性能研究

发布时间：2024-03-30 02:17

　　水是有机反应最绿色的反应溶剂。然而,传统催化剂在水中因传质困难,催化效率低。自然界,酶利用多肽链单链折叠在水相中构筑疏水空腔,高效催化生物质转化。基于此,本论文设计并制备了一系列光/热刺激响应型两亲共聚催化剂。该类催化剂通过分子内疏水作用和/或分子链内金属配位作用在水中折叠成内腔疏水的单链聚集纳米粒子(SCPNs)。水相反应中,SCPNs通过疏水空腔隔离活性位点,富集反应底物,表现出催化纳米反应器的特点,实现高效催化。反应完成后,利用光/热可控调节其表面亲疏水性,实现纳米反应器的有效回收和重复使用。(1)利用N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的温控亲疏水特点,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合法,以温敏NIPAAm与疏水乙烯型离子液体功能化手性Cr(salen)配合物(IL/Cr(salen))为单体,制备系列温敏两亲无规嵌段共聚物PN_x(IL-C)_y。室温下,PN_x(IL-C)_y在水中通过手性Cr(salen)配合物分子内疏水作用单链折叠成具有亲水NIPAAm表面和疏水IL/Cr(salen)...

【文章页数】：109 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图3-5在25°C下，Cr(salen)(a),PN84C3(b),PN60(IL-C)

光/热刺激响应型纳米反应器的构筑及其水相不对称催化性能研究31图3-5在25°C下，Cr(salen)(a),PN84C3(b),PN60(IL-C)8(c),PN80(IL-C)5(d),PN84(IL-C)3(e)和PN90(IL-C)2(f)在水相中的溶解性示意图；以及PN....

图3-7TEM表征磷钨酸负染后催化剂PN60(IL-C)

光/热刺激响应型纳米反应器的构筑及其水相不对称催化性能研究33时从水中完全沉淀出来，因此可以通过温控来实现SCPNs反应与分离。图3-7TEM表征磷钨酸负染后催化剂PN60(IL-C)8(a),PN80(IL-C)5(b),PN84(IL-C)3(c),PN90(IL-C)2(d....

图4-1催化剂FeII-PNxOy(FeII-PN120O4,FeII-PN150O3和FeII-PN210O3)的合成示意图

光/热刺激响应型纳米反应器的构筑及其水相不对称催化性能研究41的催化剂，手性β-硫酮的收率可达90-96%，ee值可达90-99%。反应完成后，升高温度至LCST以上，催化剂变为疏水性，从而可以轻松回收并稳定地重复使用七次以上。4.2实验部分4.2.1温敏手性FeII-oxazo....

图4-8透射电镜表征在甲醇中经过磷钨酸负染后的PN150O3(a),FeII-PN150O3(b)和HCl处理后的FeII-PN150O3(c)以及在水中的FeII-PN120O4(d),FeII-PN150O3(e)andFeII-PN210O3(f)

光/热刺激响应型纳米反应器的构筑及其水相不对称催化性能研究53明了两亲性PNxOy在水中通过分子链内FeII-oxazoline金属配位和分子内手性oxazoline配体之间的疏水作用围绕FeII自折叠成SCPNs。基于FeII-PNxOy的SCPNs采用单个核-外表面纳米结构，....

本文编号：3941658