亚甲基苯醌的不对称有机催化反应研究

发布时间：2017-03-19 20:04

  本文关键词：亚甲基苯醌的不对称有机催化反应研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：亚甲基苯醌是有机化学中一类非常重要的活泼中间体,它在有机化学、材料化学、生物化学中都有广泛的应用。本论文主要研究了两类亚甲基苯醌化合物的不对称催化反应,其主要内容分为以下四个章节：第一章：综述了对亚甲基苯醌的化学反应研究进展,其中主要分类涉及“分子内环化反应、分子间环加成反应、不对称反应和不对称催化反应”。第二章：基于不对称相转移催化过程,设计、发展了一类新颖的对亚甲基苯醌与活泼亚甲基化合物的不对称催化1,6-共轭加成／芳构化反应。该反应具有很好的收率和高度的对映选择性,实现了一系列结构新颖的二芳基化合物的手性合成。重要的是,该反应研究不仅为对亚甲基苯醌在不对称催化中的应用提供了新内容,而且为许多生物活性分子中普遍存在的“官能团化的二芳基次甲基手性中心”的对映选择性构建提供了一种新方法。第三章：综述了邻亚甲基苯醌的化学反应研究进展,其中主要分类涉及“共轭加成反应[4+1]环加成反应、[4+2]环加成反应、[4+3]环加成反应、[4+4]环加成反应以及其他反应”。第四章：基于金鸡纳碱衍生的手性胺催化,设计、发展了原位生成的邻亚甲基苯醌与联烯酸酯的形式[4+2]环化反应,高度对映选择性地合成了一系列手性4-芳基色满化合物。该反应研究不仅丰富了邻亚甲基苯醌的不对称催化应用,而且为天然产物、药用分子中广泛存在的色满结构单元的对映选择性构建提供了新方法。
【关键词】：对亚甲基苯醌 邻亚甲基苯醌 有机催化 不对称催化 相转移催化 手性胺催化 1 6-共轭加成/芳构化 形式[4+2]环加成 二芳基次甲基手性中心 色满
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要3-4
• Abstract4-6
• 缩略词表6-11
• 第一章 对亚甲基苯醌的化学反应研究进展11-20
• 1.1 引言11
• 1.2 对亚甲基苯醌的化学反应11-18
• 1.2.1 对亚甲基苯醌的分子内环化反应12-14
• 1.2.2 对亚甲基苯醌的分子间环加成反应14-17
• 1.2.3 对亚甲基苯醌的不对称反应17
• 1.2.4 对亚甲基苯醌的不对称催化反应17-18
• 参考文献18-20
• 第二章 对亚甲基苯醌的不对称催化1,6-共轭加成/芳构化反应20-64
• 2.1 引言20-21
• 2.2 结果与讨论21-29
• 2.3 结论29
• 2.4 实验部分29-57
• 2.4.1 仪器29
• 2.4.2 试剂29
• 2.4.3 对亚甲基苯醌底物的合成29-37
• 2.4.3.1. 对亚甲基苯醌底物2-1a,2-1b,2-1j,2-1k,2-1l,2-1m和2-1n的合成29-30
• 2.4.3.2. 对亚甲基苯醌底物2-1c,2-1d,2-1e,2-1f,2-1g,2-1h,2-1i和2-1r的合成30-34
• 2.4.3.3. 对亚甲基苯醌底物1o的制备34-35
• 2.4.3.4. 对亚甲基苯醌底物2-1p的制备35-36
• 2.4.3.5. 对亚甲基苯醌2-1q的合成36-37
• 2.4.4 丙二酸酯的合成37-39
• 2.4.4.1. 丙二酸酯2-2a,2-2b,2-2c和2-2d的合成37
• 2.4.4.2. 丙二酸酯2-2e,2-2f和2-2g的合成37-39
• 2.4.5. 手性催化剂的合成39
• 2.4.6. 最优反应条件的通用过程39-57
• 2.4.6.1 表2-2的产物2-3aa-2-3ag数据40-44
• 2.4.6.2 表2-3的产物2-3aa-2-3pa数据44-53
• 2.4.6.3. Scheme 2-3的产物2-3qa和2-3ra数据53-54
• 2.4.6.4. Scheme 2-2的产物2-554-56
• 2.4.6.5. Scheme 2-2的产物2-6和2-756-57
• 参考文献57-64
• 第三章 邻亚甲基苯醌的化学反应研究进展64-85
• 3.1 引言64
• 3.2 邻亚甲基苯醌的Michael加成反应64-67
• 3.3 邻亚甲基苯醌的[4+1]环加成反应67-69
• 3.4 邻亚甲基苯醌的[4+2]环加成反应69-76
• 3.5 邻亚甲基苯醌的[4+3]环加成反应76-77
• 3.6 邻亚甲基苯醌的[4+4]环加成反应77-78
• 3.7 邻亚甲基苯醌的其他反应78-80
• 参考文献80-85
• 第四章 基于原位产生的邻亚甲基苯醌与联烯酸酯的对映选择性形式[4+2]环加成反应85-121
• 4.1 前言85-86
• 4.2 结果与讨论86-92
• 4.3 结论92-93
• 4.4 实验部分93-113
• 4.4.1 仪器93
• 4.4.2 试剂93
• 4.4.3 邻亚甲基苯醌前体和稳定的邻亚甲基苯醌的合成93-97
• 4.4.4 联烯酸酯的合成97-98
• 4.4.5 手性三级胺催化剂的合成98-100
• 4.4.5.1 手性催化剂4-4d和4-4e的制备99-100
• 4.4.6 邻亚甲基苯醌的不对称形式[4+2]环加成反应100-113
• 4.4.6.1 最优反应条件的通用过程描述100
• 4.4.6.2 表4-2的产物4-3ac-4-3aj数据100-105
• 4.4.6.3 表4-3的产物4-3bc-4-3jc数据105-110
• 4.4.6.4 等式1和2中产物4-3kc-4-3lc的通用反应过程描述和数据110-112
• 4.4.6.5 Scheme 2中产物4-5和4-6的反应过程描述和数据112-113
• 参考文献113-121
• 全文总结121-122
• 个人简介122-123
• 博士期间发表论文123-124
• 致谢124

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