高效硫键催化剂的设计、弱相互作用机制和催化环化反应研究

发布时间：2024-07-07 08:05

　　S…O之间的弱相互作用是一种自然进化的力量,被自然界广泛用来调节蛋白质构象和维持酶的特异性活性。这种弱的相互作用已经被应用到晶体构建、药物设计和材料科学领域。同时,理论科学家也对这种弱相互作用力进行了研究。但是,这种S…O和Se…O弱相互作用力还无法用于催化化学反应,原因是这种非共价键作用力强度普遍偏低。因此,在本论文中发展了一类高活性硫键催化剂并对其弱相互作用机制进行了阐述,通过该类硫键催化剂和底物形成的S…O和Se…O作用,首次提出并成功实践了硫属元素互相作用的催化模式。我们进一步提出并发展了双硫键弱相互作用催化的策略,并用该策略实现了传统方法无法实现的化学转化。第一部分:高效硫键催化剂的发展及其催化的环化反应研究在很多晶体结构中观察到了S…O弱相互作用,后期这种令人困惑的作用力被理论化学家归属于二价硫族化合物的σ-hole作用,这意味着二价硫族化合物具有一定路易斯酸的性质,因此它能够和一些电子供体发生相互作用。鉴于大量理论研究的结果表明,S…O及Se…O之间的作用力很弱,我们通过在S原子或Se原子上键连一个阳离子,大幅度提高了二价硫族化合物的σ-hole的深度。基于这一理念我们扩...

【文章页数】：256 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１－１．?ａ：二价硫族合物和亲核试剂或亲电试剂的作用模式；ｂ：二苯基二硒基醚??

?山东大学博士学位论文???１．２硫键弱相互作用的发现及其在生理活动中的作用??１９７７年Ｐａｒｔｈａｓａｒａｔｈｙ小组率先利用剑桥晶体结构数据库（ＣＳＤ）以及蛋白质晶??体数据库发现和分析了二价硫族化合物的硫原子和亲核试剂或亲电试剂的作用??模式（图１－１?ａ）［２１］。当Ｙ－....

图１－５．腺苷甲硫氨酸合成酶对三聚磷酸盐链的水解??

?山东大学博士学位论文???２．６１０（４）?Ａ?２．５８８（３）?Ａ??２．５４２（７）?Ａ??办卜叫?Ｎ叫??＂ｃｏｏｋ?ｎｖｎｈ?ｃｏｏｋ?ｎ＾ｎｈ??，玲??图１４．?１，５?Ｓ…Ｏ作用的活性有机小分子??１９９９年Ｔａｙｌｏｒ和Ｍａｒｋｈａｍ小组研究了含硫元素的腺苷甲硫....

图１－１０．?ＣＨＫ１和Ｇｌｕ８５的Ｓ…０相互作用??

?山东大学博士学位论文???细胞周期检测的核心蛋白。ＣＨＫ１的存在会增强癌细胞的增生能力和自我修复能??力，因此ＣＨＫ１抑制剂的研发成为治疗癌症的一个突破口。２０１３年Ｈｕａｎｇ小组??通过对一种已经报道的ＣＨＫ１抑制剂（２－氨基噻唑－４－羧酰胺）进行结构优化（图??ｌ－ｌ〇ｆ２....

图１－１４．分子间异核硫键作用模型??２００７年Ｐｏｌｉｔｚｅｒ小组利用二价硫族化合物的电势图分析了硫键的相互作用，??并将这一相互作用用ｏ－ｈｏｌｅ的概念加以解释（图１－１５）［３７］

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本文编号：4003405