炔烃的氢叠氮化反应研究

发布时间：2020-06-27 21:00

【摘要】：烯基叠氮化合物是C=C双键和叠氮官能团直接相连的一类官能化烯烃,是构筑碳-碳(C-C)和碳-氮(C-N)键最有效的合成中间体之一。自Forster首次合成烯基叠氮母体结构以来,烯基叠氮的发展已经有一百多年的历史。但是,传统的合成烯基叠氮方法存在操作繁琐、产率较低、区域选择性差等缺陷,严重制约了其在有机合成中的广泛应用。炔烃的氢叠氮化反应是合成烯基叠氮化合物最直接、最高效的方法。然而,该理想的合成策略几乎全部局限于缺电子炔烃与叠氮的加成反应,并且反应的区域选择性差。对于非活化炔烃,在以往的文献中仅有两例报道。因此,如何实现普适性的非活化炔烃高区域选择性的氢叠氮化反应一直是亟待解决的问题。近年来,我们课题组在利用过渡金属催化活化炔烃反应研究方面取得了系列研究成果,为实现非活化炔烃的氢叠氮化反应奠定了基础。金属催化烯基叠氮化合物在合成含氮杂环化合物的反应中发挥了独有的优势。但是随着研究者们对烯基叠氮应用的探索以及对绿色化学的追求,无金属催化的反应受到了广泛关注和研究。无金属条件下烯基叠氮的高反应性能引起了人们的极大兴趣,迅速成为有机化学研究发展的前沿领域。发展无金属催化的烯基叠氮的新反应符合现代合成化学的宗旨。针对以上问题,我们开展了相应研究工作,取得了系列研究成果。本论文主要分为五个章节。第一章:烯基叠氮化合物的合成方法。第二章:烯基叠氮化合物的应用进展。第三章:论文选题。第四章:建立了银催化端炔的氢叠氮化反应。利用银盐对端炔的活化,我们建立了一种简洁、高效、高区域选择性的合成烯基叠氮化合物的方法。突破了氢叠氮化反应仅局限于缺电子炔烃的瓶颈。第五章:发展了酸催化脱烯基叠氮烯丙基化反应。利用酸性条件下杂原子干扰的施密特重排反应,我们实现了烯基叠氮化合物作为碳正离子亲电试剂与烯丙基三甲基硅烷高效的构筑碳-碳键的反应。
【学位授予单位】：东北师范大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.251

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本文编号：2732096