钯催化的1,3-二烯不对称双官能化反应
发布时间：2021-02-05 21:24
1,3-二烯是一类简单、易得的原料,其中包含了丁二烯、异戊二烯等大宗化学品。钯催化的1,3-二烯官能化反应——作为1,3-二烯的重要转化反应之一,是一种兼具反应新颖性、原子和步骤经济性的方法。基于零价钯和二价钯的催化机理,1,3-二烯可以发生烷基化、芳基化和胺化等多种丰富的双官能化反应。我们发现利用1,3-二烯的不对称双官能化反应,可以方便快速地构建手性吲哚啉、手性异色满和手性茚满等重要分子骨架。这些分子骨架在天然产物和药物中大量存在。本文研究了在钯和不同手性配体形成的络合物催化下,邻碘苯胺、邻碘丙二酸二甲酯和苯基脲与1,3-二烯的不对称双官能化反应。首先,我们从邻碘苯胺出发,用醋酸钯与BINOL骨架衍生的亚磷酰胺配体,实现了零价钯催化的苯基1,3-二烯不对称芳基胺化反应,构建了手性吲哚啉骨架。同时,我们还用邻碘苄醇出发,实现了 1,3-二烯的不对称烷氧基化反应,构建了手性异色满骨架。其次,我们从邻碘丙二酸二甲酯出发,用醋酸钯与BINOL骨架衍生的亚磷酰胺配体,实现了零价钯催化的苯基1,3-二烯不对称芳基烷基化反应,构建了手性茚满骨架。同时,我们使用密度泛函对反应机理进行了研究,了解了...
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：263 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图３．丨５配体与产物之间ｅｅ值的线性关系??
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【参考文献】：
期刊论文
[1]金属催化的共轭二烯的1,2-双官能化反应的研究进展[J]. 吴正兴,张万斌. 有机化学. 2017(09)
[2]茚及其衍生物的催化不对称合成[J]. 何桥,殷中琼,陈华保,张祖民,王显祥,乐贵洲. 化学进展. 2016(06)
[3]手性吲哚啉衍生物合成方法的研究进展[J]. 张宝乐,秦伟,段迎超,余斌,张恩,刘宏民. 有机化学. 2012(08)
[4]吲哚-2-甲酸和（S）-吲哚啉-2-甲酸的合成和相互转化研究进展[J]. 刘金强,钱超,陈新志. 有机化学. 2011(05)
[5]茚酮类化合物的研究进展[J]. 段义杰,刘建利,王翠玲. 有机化学. 2010(07)
[6]1-茚满酮合成方法研究进展[J]. 麻远,殷巍,赵玉芬. 有机化学. 2008(01)
本文编号：3019604
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：263 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
图３．丨５配体与产物之间ｅｅ值的线性关系??
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【参考文献】：
期刊论文
[1]金属催化的共轭二烯的1,2-双官能化反应的研究进展[J]. 吴正兴,张万斌. 有机化学. 2017(09)
[2]茚及其衍生物的催化不对称合成[J]. 何桥,殷中琼,陈华保,张祖民,王显祥,乐贵洲. 化学进展. 2016(06)
[3]手性吲哚啉衍生物合成方法的研究进展[J]. 张宝乐,秦伟,段迎超,余斌,张恩,刘宏民. 有机化学. 2012(08)
[4]吲哚-2-甲酸和（S）-吲哚啉-2-甲酸的合成和相互转化研究进展[J]. 刘金强,钱超,陈新志. 有机化学. 2011(05)
[5]茚酮类化合物的研究进展[J]. 段义杰,刘建利,王翠玲. 有机化学. 2010(07)
[6]1-茚满酮合成方法研究进展[J]. 麻远,殷巍,赵玉芬. 有机化学. 2008(01)
本文编号：3019604
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