荧光/X光高支化脂肪族聚酯的研究
发布时间:2021-03-04 01:46
生物成像技术具有无创性、可视化、高灵敏、实时动态监测的特点,在重大疾病的早期诊断和个性化治疗方面的表现出特有的优势。尤其是具有成像功能的生物医用高分子材料因其组成可调和靶向识别能力在临床医学领域具有广阔的应用前景。其中,脂肪族聚酯(如聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)等)以其优异的生物相容性、生物可降解性和物理机械性能成为目前研究最多应用最广的生物医用材料。但是聚酯材料存在化学惰性和难功能化的缺点,通过引入高支化结构不仅可以引入大量的功能化位点赋予材料特殊功能,同时由于其独特的三维立体结构而改善聚酯的物理性能。因此,开发结构精确可控、官能度和性能可调的高支化多功能化聚酯用于集生物成像和药物治疗的诊疗一体化载药系统具有重要的研究意义和潜在的应用价值。本文以功能性小分子和多羟基线形/星形聚丁二烯大分子为引发剂,选取香豆素和三碘苯甲酸作为荧光和X光模型分子,通过直接引发法和后功能化法合成了一系列结构明确、官能度和性能可调的线形梳状/星形梳状的荧光和荧光/X光双功能化聚乳酸及聚己内酯,详细研究了不同材料、分子拓扑结构和端基对其热性能、荧光性能、药物释放和酶降解行为的影响,并对其荧光和X光成像...
【文章来源】:大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】:166 页
【学位级别】:博士
【部分图文】:
图1.2功能化的环状交酯衍生物单体??Fig.?1.2?Functionalized?cyclic?monomers?based?on?lactide?derivatives??
??度要求很高,纯化过程复杂;同时为了避免副反应的发生,聚合前羟基、羧基和氨基等??功能性基团需要进行保护和脱保护,因此,聚酯单体的功能化法在精简化方面仍需继续??探索。??1.1.1.2聚酯的链中功能化??聚酯的链中功能化法有效地避免了功能性单体的复杂的合成和纯化过程,是一种具??有竞争优势的功能化方法。M.Nobile研宂组首先尝试以过氧化物为引发剂在较高温度下??通过自由基聚合法在PCL的主链上接枝马来酸酐,并进一步得到羧基功能化的PCL-g-??(MA-GMA)[28](图1.4)。改变单体N-(二甲基氨基)-丙烯酸乙酯(DMAEA)采用相同的功能??化方法制备PCL-g-PDMAEA,比较二者的结晶性能。??剛。c?yCJ??°jy°??R'?P?〇?R-H,?GMA.pGMA??V?'C?I?R'-GMA,?pGMA??Hj〇.r>c??0=^?〇、?R'?0??〇A〇ho^°Y^〇h??PCL-g-<MA-<3MA)??图1.4链中功能化法合成PCL-g-(MA-GMA)W??Fig.l?.4?Synthesis?of?PCL-g-(MA-GMA)?by?in-chain?functionalization?method[28]??J.Coudane课题组提出一种新的阴离子化的方法实现PCL的后功能化。采用非亲核??超强碱二异丙基氨基锂(LDA)在PCL主链的羰基的a-位进行质子化拔氢,然后加入亲电??试剂发生亲核取代反应,制备功能化的PCL(图1.5尸 ̄。采用相同的方法,他们还实现了??PLA-PCL-PLA三嵌段共聚物的甲基化、PEG化及碘功能化[3G,31L然而,超强碱在链金??
图1.5通过阴离子化法对PCL化学改性的合成路线图_??Fig.?1.5?Chemical?modification?of?PCL?via?anionic?route[29]??
【参考文献】:
期刊论文
[1]生态环境高分子的研究进展[J]. 陈学思,陈国强,陶友华,王玉忠,吕小兵,张立群,朱锦,张军,王献红. 高分子学报. 2019(10)
[2]生物成像技术发展态势分析[J]. 丁陈君,陈方,吴晓燕,陈云伟,郑颖. 世界科技研究与发展. 2018(04)
[3]3D打印PLA-HA复合材料与骨髓基质细胞的相容性研究[J]. 张海峰,杜子婧,姜闻博,韩冬. 组织工程与重建外科杂志. 2015(06)
[4]脂肪族聚酯功能化研究进展[J]. 沈慧,李阳,刘钰. 合成化学. 2014(04)
[5]布洛芬/sPEG-b-PLLA嵌段共聚物微球的制备及其体外释药的研究[J]. 林雅铃,张安强,观富宜,陈耀东,谭维安,王炼石. 药学学报. 2010(12)
[6]聚乳酸在医学领域应用研究进展[J]. 樊国栋,张春梅. 科技导报. 2010(19)
[7]PBS/PLA共混材料的制备及其细胞相容性研究[J]. 华琨,王小威,张维,周建,杨秀滨,季君晖. 南方医科大学学报. 2010(07)
[8]窄分布低乙烯基线型液体聚丁二烯的环氧化反应[J]. 张红霞,张春庆,陈畅,王玉荣,李杨. 合成橡胶工业. 2009(06)
[9]MTT法和CCK-8法检测细胞活性之测试条件比较[J]. 熊建文,肖化,张镇西. 激光生物学报. 2007(05)
[10]可生物降解材料聚己内酯在医学上的应用进展[J]. 艾合麦提·玉素甫,王振斌,朱良. 国外医学.生物医学工程分册. 2005(01)
博士论文
[1]线形梳状/星形梳状高支化脂肪族聚酯的研究[D]. 任莹莹.大连理工大学 2016
[2]X光显影生物可降解聚氨酯合成及性能评价[D]. 桑琳.大连理工大学 2014
[3]含光敏基团线形梳状/星形梳状高支化聚丁二烯研究[D]. 张宇.大连理工大学 2014
[4]线形/星形两亲性双接枝聚合物的研究[D]. 高清.大连理工大学 2013
[5]基于聚乳酸的靶向药物释放载体材料的研究[D]. 王素军.重庆大学 2012
硕士论文
[1]功能化聚吡咯纳米颗粒的制备及其在肿瘤诊疗中的研究[D]. 李文超.西南大学 2019
本文编号:3062345
【文章来源】:大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】:166 页
【学位级别】:博士
【部分图文】:
图1.2功能化的环状交酯衍生物单体??Fig.?1.2?Functionalized?cyclic?monomers?based?on?lactide?derivatives??
??度要求很高,纯化过程复杂;同时为了避免副反应的发生,聚合前羟基、羧基和氨基等??功能性基团需要进行保护和脱保护,因此,聚酯单体的功能化法在精简化方面仍需继续??探索。??1.1.1.2聚酯的链中功能化??聚酯的链中功能化法有效地避免了功能性单体的复杂的合成和纯化过程,是一种具??有竞争优势的功能化方法。M.Nobile研宂组首先尝试以过氧化物为引发剂在较高温度下??通过自由基聚合法在PCL的主链上接枝马来酸酐,并进一步得到羧基功能化的PCL-g-??(MA-GMA)[28](图1.4)。改变单体N-(二甲基氨基)-丙烯酸乙酯(DMAEA)采用相同的功能??化方法制备PCL-g-PDMAEA,比较二者的结晶性能。??剛。c?yCJ??°jy°??R'?P?〇?R-H,?GMA.pGMA??V?'C?I?R'-GMA,?pGMA??Hj〇.r>c??0=^?〇、?R'?0??〇A〇ho^°Y^〇h??PCL-g-<MA-<3MA)??图1.4链中功能化法合成PCL-g-(MA-GMA)W??Fig.l?.4?Synthesis?of?PCL-g-(MA-GMA)?by?in-chain?functionalization?method[28]??J.Coudane课题组提出一种新的阴离子化的方法实现PCL的后功能化。采用非亲核??超强碱二异丙基氨基锂(LDA)在PCL主链的羰基的a-位进行质子化拔氢,然后加入亲电??试剂发生亲核取代反应,制备功能化的PCL(图1.5尸 ̄。采用相同的方法,他们还实现了??PLA-PCL-PLA三嵌段共聚物的甲基化、PEG化及碘功能化[3G,31L然而,超强碱在链金??
图1.5通过阴离子化法对PCL化学改性的合成路线图_??Fig.?1.5?Chemical?modification?of?PCL?via?anionic?route[29]??
【参考文献】:
期刊论文
[1]生态环境高分子的研究进展[J]. 陈学思,陈国强,陶友华,王玉忠,吕小兵,张立群,朱锦,张军,王献红. 高分子学报. 2019(10)
[2]生物成像技术发展态势分析[J]. 丁陈君,陈方,吴晓燕,陈云伟,郑颖. 世界科技研究与发展. 2018(04)
[3]3D打印PLA-HA复合材料与骨髓基质细胞的相容性研究[J]. 张海峰,杜子婧,姜闻博,韩冬. 组织工程与重建外科杂志. 2015(06)
[4]脂肪族聚酯功能化研究进展[J]. 沈慧,李阳,刘钰. 合成化学. 2014(04)
[5]布洛芬/sPEG-b-PLLA嵌段共聚物微球的制备及其体外释药的研究[J]. 林雅铃,张安强,观富宜,陈耀东,谭维安,王炼石. 药学学报. 2010(12)
[6]聚乳酸在医学领域应用研究进展[J]. 樊国栋,张春梅. 科技导报. 2010(19)
[7]PBS/PLA共混材料的制备及其细胞相容性研究[J]. 华琨,王小威,张维,周建,杨秀滨,季君晖. 南方医科大学学报. 2010(07)
[8]窄分布低乙烯基线型液体聚丁二烯的环氧化反应[J]. 张红霞,张春庆,陈畅,王玉荣,李杨. 合成橡胶工业. 2009(06)
[9]MTT法和CCK-8法检测细胞活性之测试条件比较[J]. 熊建文,肖化,张镇西. 激光生物学报. 2007(05)
[10]可生物降解材料聚己内酯在医学上的应用进展[J]. 艾合麦提·玉素甫,王振斌,朱良. 国外医学.生物医学工程分册. 2005(01)
博士论文
[1]线形梳状/星形梳状高支化脂肪族聚酯的研究[D]. 任莹莹.大连理工大学 2016
[2]X光显影生物可降解聚氨酯合成及性能评价[D]. 桑琳.大连理工大学 2014
[3]含光敏基团线形梳状/星形梳状高支化聚丁二烯研究[D]. 张宇.大连理工大学 2014
[4]线形/星形两亲性双接枝聚合物的研究[D]. 高清.大连理工大学 2013
[5]基于聚乳酸的靶向药物释放载体材料的研究[D]. 王素军.重庆大学 2012
硕士论文
[1]功能化聚吡咯纳米颗粒的制备及其在肿瘤诊疗中的研究[D]. 李文超.西南大学 2019
本文编号:3062345
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