基于亚甲基苯醌化学和烯酰胺化学若干成环反应研究
发布时间：2021-03-19 22:54
过渡金属催化的不对称成环反应对于手性多环骨架的构筑是一类非常有效的方法。在过去的几十年里,它已经被成功的用于天然产物、功能材料、药物分子和生物活性分子和的合成。与此同时,对于在自然界中普遍存在的季碳结构单元,发展一条高效不对称的合成方法也一直是有机化学领域研究的热点和难点。基于此,本学位论文主要围绕亚甲基苯醌化学和烯酰胺化学发展了三种过渡金属催化的不对称成环反应,同时成功实现了手性季碳中心的构筑。研究工作主要分为以下三部分:第一章:综述了不对称的邻亚甲基苯醌化学和芳基Claisen重排的研究进展。设计、发展了一类新颖的零价钯催化的邻亚甲基苯醌与乙烯基碳酸乙烯酯的不对称[4+5]成环反应,高对映选择性地得到了一系列含有苯并氧杂九元环的手性中环产物。同时基于此中环产物中“芳基烯丙醚结构单元”的启发,发展了一种温和条件下硅胶促进的不对称芳基Claisen重排/[3,1]C-to-O重排串联反应,合成了一系列含有手性β?季碳的高烯丙醇结构单元。该研究不仅丰富了邻亚甲基苯醌化学在不对称催化中的应用,同时为不对称芳基Claisen重排提供了新内容。第二章:阐述了联烯对苯醌的研究背景。设计、发展了一...
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：173 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
缩略语简表（Abbreviations）
第一章 基于邻亚甲基苯醌化学与芳基Claisen重排构筑手性中环及全碳季碳立体中心
1.1 背景介绍
1.2 邻亚甲基苯醌中间体的合成方法
1.3 邻亚甲基苯醌化学研究进展
1.3.1 不对称碳原子Michael加成
1.3.2 不对称杂原子Michael加成
1.3.3 不对称[4+1]成环反应
1.3.4 不对称[4+2]成环反应
1.3.5 不对称[4+3]成环反应
1.4 不对称芳基Claisen重排
1.4.1 不对称芳基Claisen重排构筑全碳季碳
1.4.2 不对称杂芳基Claisen重排构筑全碳季碳
1.5 前言小结
1.6 课题的提出与设计
1.7 实验结果与讨论
1.7.1 催化不对称[4+5]成环反应条件筛选
1.7.2 [4+5]成环反应底物拓展
1.7.3 不对称的芳基 Claisen 重排/[3,1] C-to-O 重排串联反应条件筛选
1.7.4 串联重排反应底物拓展
1.7.5 机理讨论
1.7.6 全碳季碳产物转化
1.8 本章小结
1.9 实验部分
1.9.1 邻亚甲基苯醌的制备方法及产物数据表征
1.9.2 乙烯基碳酸乙烯酯的制备方法及产物数据表征
1.9.3 催化不对称[4+5]成环反应实验操作及产物数据表征
1.9.4 芳基 Claisen 重排/[3,1]- C-to-O 重排串联反应实验操作及产物数据表征
1.9.5 全碳季碳产物转化实验操作及数据表征
参考文献
第二章 基于联烯对苯醌化学的不对称[2+4]成环反应研究
2.1 背景介绍
2.2 课题的设计与提出
2.3 实验结果与讨论
2.3.1 配体筛选
2.3.2 溶剂筛选
2.3.3 γ-亚甲基-δ-戊内酯筛选
2.3.4 底物拓展
2.4 机理讨论
2.5 产物转化
2.6 本章总结
2.7 实验部分
2.7.1 催化剂的制备方法及产物数据表征
2.7.2 取代γ-亚甲基-δ-戊内酯的制备方法及产物数据表征
2.7.3 联烯对苯醌的制备方法及产物数据表征
2.7.4 对映选择性的[2+4]成环反应实验操作及产物数据表征
2.7.5 产物转化实验操作及数据表征
2.7.6 克级规模反应
参考文献
第三章 基于烯酰胺化学的不对称[2+3]成环反应及其三尖杉碱骨架构筑研究
3.1 背景介绍
3.2 烯酰胺参与成环反应研究进展
3.2.1 [2+1]成环反应
3.2.2 [2+2]成环反应
3.2.3 [2+3]成环反应
3.2.4 [2+4]成环反应
3.3 课题的提出与设计
3.4 实验结果与讨论
3.4.1 催化剂筛选
3.4.2 基于催化剂3-4e的条件筛选
3.4.2.1 添加剂筛选
3.4.2.2 溶剂筛选
3.4.2.3 炔丙醇羧酸酯筛选
3.4.2.4 烯酰胺底物筛选
3.4.3 基于催化剂3-4h的条件筛选
3.4.3.1 溶剂筛选
3.4.3.2 添加剂和温度筛选
3.5 本章小结
3.6 实验部分
3.6.1 烯酰胺的制备方法及产物数据表征
3.6.2 炔丙醇羧酸酯的制备方法及产物数据表征
3.6.3 [2+3]成环反应实验操作及产物数据表征
3.6.4 手性配体金催化剂的制备方法及产物数据表征
参考文献
全文总结
在学期间研究成果
致谢
个人简历
本文编号：3090372
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：173 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
缩略语简表（Abbreviations）
第一章 基于邻亚甲基苯醌化学与芳基Claisen重排构筑手性中环及全碳季碳立体中心
1.1 背景介绍
1.2 邻亚甲基苯醌中间体的合成方法
1.3 邻亚甲基苯醌化学研究进展
1.3.1 不对称碳原子Michael加成
1.3.2 不对称杂原子Michael加成
1.3.3 不对称[4+1]成环反应
1.3.4 不对称[4+2]成环反应
1.3.5 不对称[4+3]成环反应
1.4 不对称芳基Claisen重排
1.4.1 不对称芳基Claisen重排构筑全碳季碳
1.4.2 不对称杂芳基Claisen重排构筑全碳季碳
1.5 前言小结
1.6 课题的提出与设计
1.7 实验结果与讨论
1.7.1 催化不对称[4+5]成环反应条件筛选
1.7.2 [4+5]成环反应底物拓展
1.7.3 不对称的芳基 Claisen 重排/[3,1] C-to-O 重排串联反应条件筛选
1.7.4 串联重排反应底物拓展
1.7.5 机理讨论
1.7.6 全碳季碳产物转化
1.8 本章小结
1.9 实验部分
1.9.1 邻亚甲基苯醌的制备方法及产物数据表征
1.9.2 乙烯基碳酸乙烯酯的制备方法及产物数据表征
1.9.3 催化不对称[4+5]成环反应实验操作及产物数据表征
1.9.4 芳基 Claisen 重排/[3,1]- C-to-O 重排串联反应实验操作及产物数据表征
1.9.5 全碳季碳产物转化实验操作及数据表征
参考文献
第二章 基于联烯对苯醌化学的不对称[2+4]成环反应研究
2.1 背景介绍
2.2 课题的设计与提出
2.3 实验结果与讨论
2.3.1 配体筛选
2.3.2 溶剂筛选
2.3.3 γ-亚甲基-δ-戊内酯筛选
2.3.4 底物拓展
2.4 机理讨论
2.5 产物转化
2.6 本章总结
2.7 实验部分
2.7.1 催化剂的制备方法及产物数据表征
2.7.2 取代γ-亚甲基-δ-戊内酯的制备方法及产物数据表征
2.7.3 联烯对苯醌的制备方法及产物数据表征
2.7.4 对映选择性的[2+4]成环反应实验操作及产物数据表征
2.7.5 产物转化实验操作及数据表征
2.7.6 克级规模反应
参考文献
第三章 基于烯酰胺化学的不对称[2+3]成环反应及其三尖杉碱骨架构筑研究
3.1 背景介绍
3.2 烯酰胺参与成环反应研究进展
3.2.1 [2+1]成环反应
3.2.2 [2+2]成环反应
3.2.3 [2+3]成环反应
3.2.4 [2+4]成环反应
3.3 课题的提出与设计
3.4 实验结果与讨论
3.4.1 催化剂筛选
3.4.2 基于催化剂3-4e的条件筛选
3.4.2.1 添加剂筛选
3.4.2.2 溶剂筛选
3.4.2.3 炔丙醇羧酸酯筛选
3.4.2.4 烯酰胺底物筛选
3.4.3 基于催化剂3-4h的条件筛选
3.4.3.1 溶剂筛选
3.4.3.2 添加剂和温度筛选
3.5 本章小结
3.6 实验部分
3.6.1 烯酰胺的制备方法及产物数据表征
3.6.2 炔丙醇羧酸酯的制备方法及产物数据表征
3.6.3 [2+3]成环反应实验操作及产物数据表征
3.6.4 手性配体金催化剂的制备方法及产物数据表征
参考文献
全文总结
在学期间研究成果
致谢
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本文编号：3090372
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