镍和钯催化剂的合成及催化烯烃聚合的研究
发布时间：2021-04-04 05:02
聚烯烃是市场需求量最大的高分子材料,在国民生活领域起着非常重要的作用。聚烯烃结构简单,性能优异,包括了塑料,橡胶等多种类型聚合物材料。但传统的聚烯烃材料都是非极性的,限制了它的使用范围。而后过渡金属催化剂可以催化乙烯与极性单体共聚得到极性聚烯烃,这些极性聚烯烃在黏附,染色等方面都表现出优良的性能。目前我国在烯烃聚合领域尚处于落后阶段,缺乏制备高端聚烯烃材料的能力。而发展新的催化剂是实现高性能聚烯烃材料的关键。因此,本工作关注于合成性能优异的后过渡金属催化剂。在此论文中合成了一系列性能优异的镍和钯催化剂,研究了其催化乙烯均聚以及乙烯与极性单体共聚的效果。这些镍和钯催化剂,催化活性高,可以制备出高分子量聚烯烃,同时也能催化乙烯与极性单体共聚。通过配体结构的修饰,可以很好的调节催化剂的催化性能。1.首先,合成了一系列边臂含有不同杂原子的膦磺酸钯和镍配合物。这些膦磺酸钯和镍配合物催化乙烯聚合效果差别巨大。边臂含有氧原子的钯和镍配合物催化乙烯聚合效果最好,得到的聚合物分子量最高,活性最高。边臂含有硫原子的钯和镍配合物对于乙烯聚合没有活性,边臂含有砜基结构的配合物催化乙烯聚合效果适中。在钯催化剂催...
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：144 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
常用缩略表
第1章 绪论
1.1 烯烃聚合催化剂的历史发展
1.2 后过渡金属催化剂的特点
1.3 α-二亚胺钯和镍催化剂
1.4 [P,O]镍和钯催化剂
1.5 [N,O]镍催化剂
1.6 选题思路
参考文献
第2章 边臂杂原子取代的膦磺酸钯/镍催化剂催化烯烃聚合
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验原料、试剂和方法
2.2.2 配体与催化剂的合成与表征
2.2.3 聚合反应步骤
2.3 结果与讨论
2.3.1 催化剂的单晶结构分析
2.3.2 催化剂的催化性能研究
2.3.3 聚合物的表征和测定
2.4 结论
参考文献
第3章 电子效应在膦磺酸镍催化烯烃聚合中的应用
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验原料、试剂和方法
3.2.2 配体与催化剂的合成与表征
3.2.3 聚合反应步骤
3.3 结果与讨论
3.3.1 催化剂的单晶结构分析
3.3.2 催化剂的催化性能研究
3.3.3 聚合物的表征和测定
3.4 结论
参考文献
第4章 一种制备高分子量支化聚烯烃的镍催化剂
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 实验原料、试剂和方法
4.2.2 配体与催化剂的合成与表征
4.2.3 聚合反应步骤
4.3 结果与讨论
4.3.1 催化剂的单晶结构分析
4.3.2 催化剂的催化性能研究
4.3.3 聚合物的表征和测定
4.4 结论
参考文献
结论与展望
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果
【参考文献】：
期刊论文
[1]Influence of chelate ring size on the properties of phosphine-sulfonate palladium catalysts[J]. Chen Zou,Wenmin Pang,Changle Chen. Science China（Chemistry）. 2018(09)
[2]Synthesis of silicon-functionalized polyolefins by subsequent cobalt-catalyzed dehydrogenative silylation and nickel-catalyzed copolymerization[J]. Shixin Zhou,Changle Chen. Science Bulletin. 2018(07)
[3](a-Diimine)palladium catalyzed ethylene polymerization and （co）polymerization with polar comonomers[J]. Lihua Guo,Changle Chen. Science China（Chemistry）. 2015(11)
本文编号：3117778
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：144 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
常用缩略表
第1章 绪论
1.1 烯烃聚合催化剂的历史发展
1.2 后过渡金属催化剂的特点
1.3 α-二亚胺钯和镍催化剂
1.4 [P,O]镍和钯催化剂
1.5 [N,O]镍催化剂
1.6 选题思路
参考文献
第2章 边臂杂原子取代的膦磺酸钯/镍催化剂催化烯烃聚合
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验原料、试剂和方法
2.2.2 配体与催化剂的合成与表征
2.2.3 聚合反应步骤
2.3 结果与讨论
2.3.1 催化剂的单晶结构分析
2.3.2 催化剂的催化性能研究
2.3.3 聚合物的表征和测定
2.4 结论
参考文献
第3章 电子效应在膦磺酸镍催化烯烃聚合中的应用
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验原料、试剂和方法
3.2.2 配体与催化剂的合成与表征
3.2.3 聚合反应步骤
3.3 结果与讨论
3.3.1 催化剂的单晶结构分析
3.3.2 催化剂的催化性能研究
3.3.3 聚合物的表征和测定
3.4 结论
参考文献
第4章 一种制备高分子量支化聚烯烃的镍催化剂
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 实验原料、试剂和方法
4.2.2 配体与催化剂的合成与表征
4.2.3 聚合反应步骤
4.3 结果与讨论
4.3.1 催化剂的单晶结构分析
4.3.2 催化剂的催化性能研究
4.3.3 聚合物的表征和测定
4.4 结论
参考文献
结论与展望
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果
【参考文献】：
期刊论文
[1]Influence of chelate ring size on the properties of phosphine-sulfonate palladium catalysts[J]. Chen Zou,Wenmin Pang,Changle Chen. Science China（Chemistry）. 2018(09)
[2]Synthesis of silicon-functionalized polyolefins by subsequent cobalt-catalyzed dehydrogenative silylation and nickel-catalyzed copolymerization[J]. Shixin Zhou,Changle Chen. Science Bulletin. 2018(07)
[3](a-Diimine)palladium catalyzed ethylene polymerization and （co）polymerization with polar comonomers[J]. Lihua Guo,Changle Chen. Science China（Chemistry）. 2015(11)
本文编号：3117778
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