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基于C-H键官能团化的氰基化、酯基化及磺化反应研究

发布时间:2021-04-23 10:26
  过渡金属催化的偶联反应是形成C-C和C-X最有效的方法之一。近年来,C-H键官能团化反应已经成为合成化学中最热门的研究领域之一。C-H键活化反应不仅具有很高的原子经济性,而且展现了很好的区域选择性和较高的反应活性。本论文在前期工作基础上,研究了钌催化下C-H键的双叔丁酯基化反应以及异腈参与的芳环C-H键氰基化反应及磺酸酯基化反应。本论文主要包括以下几个部分:1、钌催化下芳环C-H键的双叔丁酯基化反应研究钌催化下C-H键的酯基化反应目前报道较少。我们首次使用廉价易得的二碳酸二叔丁酯作为酯基化试剂,成功地将其用于钌催化的芳环C-H键的双叔丁酯化反应。在该反应中,醛亚胺和各种含氮杂环(吡啶、嘧啶、吡唑等)都能作为导向基团,有效地合成一系列独特的二酯基化产物,并且相关产物能够转化成具有药效价值的3-羟基苯酞和异吲哚啉酮衍生物。在此基础之上,我们所发展的反应体系还能应用于邻位酯基取代的醛亚胺的叔丁酯基化反应,得到非对称的双酯化产物。2、铑催化下芳基/烯基C-H键的氰基化反应研究我们在课题组前期发展的吲哚氰基化反应的工作基础上,在铑催化下利用异腈作为氰基化试剂,实现了具有较高选择性和官能团兼容性的... 

【文章来源】:上海大学上海市 211工程院校

【文章页数】:274 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
前言
第一章 钌催化下芳环C-H键双叔丁酯化反应研究
    第一节 研究背景
        1.1.1 钌催化的C-H键官能团化反应
        1.1.2 C(sp2)-H键的酯基化反应
        1.1.3 叔丁酯的合成
        1.1.4 C-H键的双官能团化反应
    第二节 杂环底物和芳基醛亚胺的合成
    第三节 钌催化下芳环C-H键双叔丁酯基化反应研究
    第四节 钌催化下芳环C-H键双叔丁酯基化反应机理研究
    本章小结
第二章 铑催化下芳基/烯基C-H键氰基化反应研究
    第一节 研究背景
    第二节 嘧啶衍生物的合成
    第三节 铑催化下芳基/烯基C-H键氰基化反应研究
    第四节 铑催化下芳基/烯基C-H键氰基化反应机理研究
    本章小结
第三章 硫酸铜参与下C-H键磺化反应研究
    第一节 研究背景
        3.1.1 磺酸酯衍生物的合成
        3.1.2 硫酸铜在有机合成中的应用
        3.1.3 异腈作为配体参与的反应
    第二节 杂环衍生物和二芳基碘鎓盐的合成
    第三节 吲哚C-H键的磺酸烷基酯化反应研究
    第四节 吲哚C-H键磺酸芳基酯化反应研究
    第五节 其它杂环的C-H键磺酸酯化反应研究
    第六节 杂环C-H键磺酸酯化反应机理研究
    本章小结
全文总结
化合物一览表
新化合物一览表
已知化合物一览表
实验部分
参考文献
作者在攻读博士学位期间公开发表的论文和专利
致谢



本文编号:3155157

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