氮杂环卡宾催化不对称合成氧化吲哚螺环和稠合杂环化合物
发布时间：2021-05-18 23:59
氮杂环卡宾在不对称催化领域发挥着重要作用,起初主要应用于极性翻转反应,随着研究的持续深入,其在极性保持反应中的地位日益凸显。到目前为止,氮杂环卡宾除广泛用于极性翻转反应外,也应用于环化反应、自由基反应、CO2固定反应、协同催化反应和串联反应中。吲哚结构单元是许多天然产物和生物活性物质的核心骨架,具有手性中心的吲哚骨架更是药物分子的关键组成单元。因此,发展简洁、高效合成含手性吲哚骨架的化合物合成方法非常重要。本文围绕氮杂环卡宾催化不对称合成螺氧化吲哚和稠合杂环化合物的合成新方法,开展了以下研究工作。第一章总结了氮杂环卡宾与羰基化合物形成的主要中间体,包括酰基负离子中间体、烯醇中间体、高烯醇中间体、酰基正离子中间体、α,β-不饱和酰基正离子中间体和双烯醇中间体及其参与的反应。第二章发展了氮杂环卡宾催化3-溴烯醛与靛红N-Boc亚胺的不对称[3+2]环加成反应,以良好产率（up to 81%）和高对映选择性（up to 99%ee）合成了一系列含有季碳中心的手性2-氧化吲哚螺吡咯烷酮衍生物。对产物进行了脱保护,高产率和高对映选择性得到了脱Boc产物。这是首次使用氮杂环卡...
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：209 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 氮杂环卡宾活化羰基化合物研究进展
1.1 前言
1.1.1 氮杂环卡宾简介
1.1.2 氮杂环卡宾的类型
1.2 氮杂环卡宾催化反应的中间体模式
1.2.1 酰基阴离子参与的反应
1.2.2 烯醇中间体参与的反应
1.2.3 高烯醇中间体参与的反应
1.2.4 酰基正离子及α,β-不饱和酰基正离子参与的反应
1.2.5 双烯醇中间体参与的反应
参考文献
第二章 氮杂环卡宾催化形式上[3+2]环化反应对映选择性合成2-氧化吲哚螺吡咯烷类化合物
2.1 前言
2.2 课题引出
2.3 结果与讨论
2.4 本章小结
2.5 实验部分
2.5.1 仪器
2.5.2 试剂
2.5.3 氮杂环卡宾前体的合成
2.5.4 3-溴代烯醛2-11的合成
2.5.5 氮杂环卡宾催化3-溴烯醛与靛红亚胺的不对称环化反应
2.5.6 化合物2-14的合成
2.5.7 化合物2-13f的单晶数据
参考文献
第三章 氮杂环卡宾催化不对称吲哚N-烷基化反应:高效合成功能化环状N,O-缩醛胺吲哚衍生物
3.1 前言
3.2 课题引出
3.3 结果与讨论
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 仪器
3.5.2 试剂
3.5.3 氮杂环卡宾前体的合成
3.5.4 反应底物的合成
3.5.5 氮杂环卡宾催化2-吲哚甲醛与靛红的不对称反应
3.5.6 化合物3-12k的单晶数据
参考文献
第四章 氮杂环卡宾催化2-甲酰基环丙烷与靛红衍生物不对称[2+2]环化反应合成3-取代-3-羟基氧化吲哚衍生物
4.1 前言
4.2 课题引出
4.3 结果与讨论
4.4 本章小结
4.5 实验部分
4.5.1 仪器
4.5.2 试剂
4.5.3 氮杂环卡宾前体4-8a–c的合成
4.5.4 反应底物4-7的合成
4.5.5 氮杂环卡宾催化不对称合成3-羟基-2-氧化吲哚衍生物的步骤
4.5.6 化合物4-11的单晶数据
参考文献
第五章 可见光/氮杂环卡宾接力催化α-重氮酮与3-取代亚甲基氧化吲哚不对称[4+2]环化反应合成四氢吡喃并吲哚衍生物
5.1 前言
5.2 课题引出
5.3 结果与讨论
5.4 本章小结
5.5 实验部分
5.5.1 实验仪器
5.5.2 实验试剂
5.5.3 氮杂环卡宾前体5-10a–e的合成
5.5.4 3-取代亚甲基氧化吲哚衍生物5-8的合成
5.5.5 α-重氮酮5-9的合成
5.5.6 可见光/氮杂环卡宾接力催化α-重氮酮与3-取代亚甲基靛红的不对称[4+2]环化反应
5.5.7 化合物5-11v的放大量合成
5.5.8 酰氯原位产生烯酮参与的环化反应探究
5.5.9 化合物5-11u的单晶数据
参考文献
第六章 全文总结
附录 :代表性化合物谱图
博士研究生期间发表论文
致谢
本文编号：3194712
【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：209 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 氮杂环卡宾活化羰基化合物研究进展
1.1 前言
1.1.1 氮杂环卡宾简介
1.1.2 氮杂环卡宾的类型
1.2 氮杂环卡宾催化反应的中间体模式
1.2.1 酰基阴离子参与的反应
1.2.2 烯醇中间体参与的反应
1.2.3 高烯醇中间体参与的反应
1.2.4 酰基正离子及α,β-不饱和酰基正离子参与的反应
1.2.5 双烯醇中间体参与的反应
参考文献
第二章 氮杂环卡宾催化形式上[3+2]环化反应对映选择性合成2-氧化吲哚螺吡咯烷类化合物
2.1 前言
2.2 课题引出
2.3 结果与讨论
2.4 本章小结
2.5 实验部分
2.5.1 仪器
2.5.2 试剂
2.5.3 氮杂环卡宾前体的合成
2.5.4 3-溴代烯醛2-11的合成
2.5.5 氮杂环卡宾催化3-溴烯醛与靛红亚胺的不对称环化反应
2.5.6 化合物2-14的合成
2.5.7 化合物2-13f的单晶数据
参考文献
第三章 氮杂环卡宾催化不对称吲哚N-烷基化反应:高效合成功能化环状N,O-缩醛胺吲哚衍生物
3.1 前言
3.2 课题引出
3.3 结果与讨论
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 仪器
3.5.2 试剂
3.5.3 氮杂环卡宾前体的合成
3.5.4 反应底物的合成
3.5.5 氮杂环卡宾催化2-吲哚甲醛与靛红的不对称反应
3.5.6 化合物3-12k的单晶数据
参考文献
第四章 氮杂环卡宾催化2-甲酰基环丙烷与靛红衍生物不对称[2+2]环化反应合成3-取代-3-羟基氧化吲哚衍生物
4.1 前言
4.2 课题引出
4.3 结果与讨论
4.4 本章小结
4.5 实验部分
4.5.1 仪器
4.5.2 试剂
4.5.3 氮杂环卡宾前体4-8a–c的合成
4.5.4 反应底物4-7的合成
4.5.5 氮杂环卡宾催化不对称合成3-羟基-2-氧化吲哚衍生物的步骤
4.5.6 化合物4-11的单晶数据
参考文献
第五章 可见光/氮杂环卡宾接力催化α-重氮酮与3-取代亚甲基氧化吲哚不对称[4+2]环化反应合成四氢吡喃并吲哚衍生物
5.1 前言
5.2 课题引出
5.3 结果与讨论
5.4 本章小结
5.5 实验部分
5.5.1 实验仪器
5.5.2 实验试剂
5.5.3 氮杂环卡宾前体5-10a–e的合成
5.5.4 3-取代亚甲基氧化吲哚衍生物5-8的合成
5.5.5 α-重氮酮5-9的合成
5.5.6 可见光/氮杂环卡宾接力催化α-重氮酮与3-取代亚甲基靛红的不对称[4+2]环化反应
5.5.7 化合物5-11v的放大量合成
5.5.8 酰氯原位产生烯酮参与的环化反应探究
5.5.9 化合物5-11u的单晶数据
参考文献
第六章 全文总结
附录 :代表性化合物谱图
博士研究生期间发表论文
致谢
本文编号：3194712
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