过渡金属促进的新型碳—磷键构筑反应研究

发布时间：2017-04-29 20:07

  本文关键词：过渡金属促进的新型碳—磷键构筑反应研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：与传统构筑碳-磷键的方法相比,过渡金属参与的碳-磷键的构筑反应是合成有机含磷化合物更为简单、高效的策略。由于该策略高的原子经济性和环境友好性等优点,自上世纪八十年代首次报道金属催化的芳基卤化物与有机膦试剂的偶联反应以来,已经发展了多种不同类型过渡金属参与的构筑碳-磷键的方法。这些方法不仅方便、实用,而且也为合成有机膦化合物提供了多种途径。这其中通过对C-H键的直接官能团化来构筑C-P键最为高效,这种方法也是我们合成有机膦化合物时主要采用的策略。本论文描述了过渡金属促进的构筑C(sp2)-P、C(sp3)-P键的三种不同方法的研究。本论文包括以下四个部分：一、分类总结了过渡金属促进的合成有机膦化合物新方法的研究进展。内容中主要对近年来过渡金属参与的新型碳-磷的构筑反应进行了较为详细的介绍,其次,也包括了对一些新发展的磷-杂键构筑反应的总结。内容是按照反应类型的不同进行分类。二、详细研究了铜催化的C-H键氧化磷酰化构筑C-P键的反应。该反应以α-氨基酮类化合物作为底物,二苯基磷氧作为磷源,利用过渡金属催化的氧化脱氢偶联策略一步构建碳-磷键,高选择性的合成了α-羰基磷酰亚胺类化合物。在对照实验的基础上,我们也提出了可能的反应机理。三、对AgN03促进的二苯基磷氧对异腈的加成环化反应进行了详细的研究。我们以简单的异腈化合物为底物在硝酸银的促进下与二苯基磷氧发生自由基串联环化反应,高效的合成了含磷杂环化合物。四、我们详细研究了铜催化的二苯基磷氧与烯烃化合物的烯丙基磷酰化反应。反应以简单的烯烃作为底物,在温和的反应条件下,高选择性的得到了烯丙基磷酰化的产物。通过实验研究表明,该反应体系的pH值与银盐的用量是决定产物选择性高低的关键因素。通过对照实验,我们对可能的反应机理进行了阐述。
【关键词】：过渡金属 有机膦化合物 碳-磷键 二苯基磷氧 铜催化
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要4-5
• ABSTRACT5-10
• 第一章 过渡金属促进的新型碳-磷键构筑反应的研究进展10-46
• 1.1 引言10-11
• 1.2 过渡金属参与的碳-氢官能团化构建碳-磷键反应研究11-25
• 1.2.1 碳-氢活化反应构筑碳-磷键11-15
• 1.2.2 脱氢/氧化偶联反应构筑碳-磷键15-17
• 1.2.3 脱氢气偶联反应构筑碳-磷键17-18
• 1.2.4 自由基反应构筑碳-磷键18-25
• 1.3 过渡金属促进的脱羧偶联构建碳-磷键的反应研究25-27
• 1.4 过渡金属催化C-E(element)切断构建碳-磷键反应研究27-34
• 1.4.1 C-B键切断构筑碳-磷键27
• 1.4.2 C-X(Cl,Br,I)键切断构筑碳-磷键27-30
• 1.4.3 C-C键切断构筑碳-磷键30-31
• 1.4.4 C-O键切断构筑碳-磷键31-32
• 1.4.5 C-S,C-Bi,C-N键切断构筑碳-磷键32-34
• 1.5 其他构建碳-磷键的反应类型研究34-36
• 1.5.1 烯烃的氧化磷酰化34
• 1.5.2 酰胺的还原磷酰化34-35
• 1.5.3 去芳构化反应35
• 1.5.4 N-P化合物对苯炔的插入反应35
• 1.5.5 银促进的磷与苯并噻唑的偶联反应35-36
• 1.6 过渡金属促进的磷-杂键构筑反应研究36-39
• 参考文献39-46
• 第二章 铜催化C-H键氧化磷酰化构筑碳-磷键的研究46-69
• 2.1 前言46
• 2.2 结果与讨论46-51
• 2.3 结论51
• 2.4 实验51-53
• 2.4.1 仪器51
• 2.4.2 试剂51-52
• 2.4.3 方法52-53
• 2.5 产物结构表征数据53-66
• 参考文献66-69
• 第三章 银促进的磷自由基与异腈的加成环化反应69-87
• 3.1 前言69-72
• 3.2 结果与讨论72-75
• 3.3 结论75
• 3.4 实验75-76
• 3.4.1 仪器75
• 3.4.2 试剂75
• 3.4.3 方法75-76
• 3.5 产物结构表征数据76-84
• 参考文献84-87
• 第四章 铜催化的烯丙基C-H键磷酰化反应的研究87-115
• 4.1 前言87-88
• 4.2 结果与讨论88-95
• 4.3 结论95
• 4.4 实验95-100
• 4.4.1 仪器95
• 4.4.2 试剂95-96
• 4.4.3 方法96-100
• 4.5 产物结构表征数据100-111
• 参考文献111-115
• 在学期间的研究成果115-116
• 致谢116

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前1条

1 杨斌;田秋萍;杨尚东;;银促进的磷自由基与异腈的加成环化反应[J];有机化学;2014年04期

  本文关键词：过渡金属促进的新型碳—磷键构筑反应研究，，由笔耕文化传播整理发布。

本文编号：335518