有机高价碘试剂与CuL/TEMPO氧化醇的绿色方法研究

发布时间：2021-10-05 05:11

　　醇氧化反应是有机化学中最基础、最重要的反应之一,在化学化工等领域中占有非常重要的地位。传统的醇氧化方法使用当量的金属氧化剂,并产生大量对环境有害的废料。近二十年以来,有机化学家们开发了新型的醇氧化方法。其中,IBX（2-碘酰苯甲酸）氧化醇的反应、Oxone（过一硫酸氢钾复合盐）作氧化剂的IBS（2-碘酰苯磺酸）催化氧化醇的反应、氧气或空气作氧化剂的CuL/TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）催化氧化醇的反应具有广泛的应用前景。但是,这些方法存在使用有机溶剂和较高毒性的试剂等问题,对环境有较大的危害。本课题探索研究了新型的,使用绿色溶剂或低毒性试剂的醇氧化方法。首先,探索了使用绿色且廉价的TBAB（四丁基溴化铵）与水作溶剂的IBX氧化醇的反应；探索了CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）胶束微反应场所中绿色的IBS催化氧化醇的反应,同时,把底物范围扩展至p-二羰基化合物；研究了自制的格尔伯特醇类表面活性剂对CuL/TEMPO催化氧化醇反应的催化性能；最后,探索了使用低毒性的5-杂环四唑作配体的CuL/TEMPO催化空气氧化醇的反应。具体内容如下：（1）采用TBAB与水作溶剂的... 

【文章来源】：南京理工大学江苏省 211工程院校

【文章页数】：141 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 醇氧化反应
        1.1.1 传统醇氧化方法
        1.1.2 新型醇氧化方法
    1.2 本课题的研究目的、意义及内容
        1.2.1 本课题的研究目的与意义
        1.2.2 本课题的研究内容
    参考文献
2 TBAB/水中IBX氧化醇的绿色方法研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 IBX氧化醇反应的条件优化
        2.2.2 TBAB中IBX氧化仲醇底物的扩展
        2.2.3 TBAB中IBX氧化伯醇底物的扩展
        2.2.4 TBAB/水中IBX氧化醇的反应机理
    2.3 实验部分
        2.3.1 TBAB/水中IBX氧化醇反应的一般步骤
    2.4 本章小结
    参考文献
3 CTAB胶束中2-碘酰苯磺酸(IBS)催化氧化醇的绿色方法研究
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 CTAB胶束中IBS催化氧化醇反应
        3.2.2 CTAB胶束中IBS催化氧化β-二羰基化合物
        3.2.3 CTAB胶束中IBS催化氧化醇的反应机理
        3.2.4 CTAB胶束中IBS催化氧化β-二羰基化合物的反应机理
    3.3 实验部分
        3.3.1 IBS催化氧化醇的一般步骤
        3.3.2 IBS催化氧化β-二羰基化合物的一般步骤
    3.4 本章小结
    参考文献
4 格尔伯特醇类表面活性剂/水中CuL/TEMPO催化氧化醇的绿色方法研究
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 CuL/TEMPO催化氧化醇反应的条件优化
        4.2.2 伯醇底物的扩展
        4.2.3 仲醇底物的扩展
        4.2.4 胶束粒径对空气作氧化剂的CuL2/TEMPO催化氧化醇反应的影响
    4.3 实验部分
        4.3.1 GMPGS-1000胶束中CuL2/TEMPO催化氧化伯醇反应的一般步骤
        4.3.2 GMPGS-1000胶束中CuL2/TEMPO催化氧化仲醇反应的一般步骤
        4.3.3 配体L4的合成
    4.4 本章小结
    参考文献
5 5-杂环四唑作配体的CuL/TEMPO催化氧化醇的方法研究
    5.1 引言
    5.2 结果与讨论
        5.2.1 5-杂环-1H-四唑作配体的CuL/TEMPO催化氧化仲醇反应的条件优化
        5.2.2 仲醇底物的扩展
        5.2.3 5-杂环四唑作配体的CuL/TEMPO催化氧化伯醇反应的条件优化
        5.2.4 伯醇底物的扩展
    5.3 实验部分
        5.3.1 L22作配体的CuL/TEMPO催化氧化仲醇反应的一般步骤
        5.3.2 L28作配体的CuL/TEMPO催化氧化伯醇反应的一般步骤
        5.3.3 5-(吡啶基-2)-1-甲基四唑与5-(吡啶基-2)-2-甲基四唑合成的步骤
        5.3.4 6-甲氧基-2-(1-甲基-四唑-5-)苯并噻唑与6-甲氧基-2-(2-甲基-四唑-5-)苯并噻
    5.4 本章小结
    参考文献
6 结论
    6.1 论文结论
    6.2 本课题的创新点
    6.3 本课题的发展趋势
致谢
附录
附图A 部分化合物的核磁数据
附图B 新化合物的谱图



本文编号：3419066