芳炔的1,2-胺卤化反应研究
发布时间：2024-01-14 08:21
芳炔是一类非常活泼的中间体,其1,2-双官能团化反应可以同时向芳香环中引入两个取代基,为构建复杂芳香化合物类生物活性分子提供了简便的合成途径。芳炔的1,2-胺卤化反应研究得很少,存在底物范围小、反应条件剧烈和产率低等缺点。我们以价廉易得的有机卤化物为卤亲电试剂,捕获亚胺、氮杂芳香化合物、胺等氮亲核试剂对芳炔的加成反应而产生的两性离子型中间体,发展了一些新型芳炔的1,2-胺卤化反应,简便地合成了结构多样的邻卤芳香胺类化合物。这些化合物的核心结构存在于许多生物活性分子中,如阿立哌唑、克林沙星、二氯甲胺蝶呤和吡洛芬等。本论文共分为四章:第一章:芳炔的1,2-双官能化反应及邻卤芳香胺的合成研究进展我们简要概述了芳炔中间体的产生方法和反应性质,通过芳炔的邻位碳-碳/碳-碳键形成、碳-碳/碳-杂原子键形成和碳-杂原子/碳-杂原子键形成等反应概述了芳炔的1,2-双官能化反应。其中芳炔的1,2-胺卤化反应生成邻卤芳香胺类化合物,但底物范围小、反应条件剧烈和产率低。同时,我们也介绍了邻卤芳香胺类化合物的另外两种合成方法:(1)芳香胺的直接亲电卤化反应,该方法底物范围小、产率低且化学与区域选择性差;(2)...
【文章页数】：147 页
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摘要
ABSTRACT
第一章 芳炔的1,2-双官能团化反应及邻卤芳香胺的合成研究进展
1.1 引言
1.2 芳炔的产生方法和性质
1.3 芳炔的1,2-双官能团化反应研究进展
1.3.1 芳炔的邻位碳-碳/碳-碳键形成反应
1.3.2 芳炔的邻位碳-碳/碳-杂原子键形成反应
1.3.3 芳炔的邻位碳-杂原子/碳-杂原子键形成反应
1.4 邻卤芳香胺的合成研究进展
1.4.1 芳炔的1,2-胺卤化反应
1.4.2 芳香胺的直接亲电卤化反应
1.4.3 过渡金属催化芳香酰胺的邻位碳氢键卤化反应
1.5 本章总结
参考文献
第二章 亚胺(或者氮杂芳香化合物)和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应
2.1 引言
2.1.1 亚胺(或者氮杂芳香化合物)和芳炔参与的三组分反应
2.1.1.1 亚胺和芳炔参与的环加成反应
2.1.1.2 亚胺和芳炔参与的三组分串联反应
2.1.1.3 氮杂芳香化合物和芳炔参与的环加成反应
2.1.1.4 氮杂芳香化合物和芳炔参与的去芳构化反应
2.1.2 四氯化碳参与的反应
2.1.2.1 以四氯化碳作为氯化试剂
2.1.2.2 以四氯化碳作为二氯甲基试剂
2.1.2.3 以四氯化碳作为三氯甲基试剂
2.2 小结与课题的提出
2.3 结果与讨论
2.3.1 亚胺、苯炔和四氯化碳三组分反应的条件筛选
2.3.2 亚胺和芳炔底物的反应结果
2.3.3 氮杂芳香化合物底物的反应结果
2.3.4 有机卤化物底物的反应结果
2.3.5 克级反应实验
2.3.6 反应机理的研究
2.4 本课题总结
2.5 实验部分
2.5.1 实验仪器与实验耗材
2.5.2 原料亚胺的制备
2.5.3 三组分反应的基本步骤
2.5.4 结构数据
2.5.5 化合物2.4b的单晶结构
2.5.6 固定点的直角坐标
参考文献
第三章 胺和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应
3.1 引言
3.1.1 胺和芳炔的1,2-氢胺化反应
3.1.2 三级胺和芳炔的1,2-碳胺化反应
3.2 小结与课题的提出
3.3 实验结果展示与分析
3.3.1 三级胺、芳炔和四氯化碳三组分反应条件筛选
3.3.2 二甲基三级胺和芳炔底物的反应结果
3.3.3 其它类型胺的反应结果
3.3.4 有机卤化物底物的反应结果
3.3.5 克级反应实验
3.3.6 控制实验
3.4 本课题总结
3.5 实验部分
3.5.1 实验仪器与实验耗材
3.5.2 原料三级胺的制备
3.5.3 三组分反应的基本步骤
3.5.4 产物核磁谱图分析数据
参考文献
第四章 基于三级胺重排的芳炔1,2-胺卤化反应
4.1 引言
4.1.1 三级胺和芳炔的[1,2]重排反应
4.1.2 三级胺和芳炔的[2,3]重排反应
4.1.3 三级胺和芳炔的[3,3]重排反应
4.1.4 三级胺和芳炔的Sommelet-Hauser重排反应
4.2 小结与课题的提出
4.3 结果与讨论
4.3.1 重排反应的条件筛选
4.3.2 烯丙基三级胺和芳炔底物的反应结果
4.3.3 苄基三级胺底物的反应结果
4.3.4 有机卤化物底物的反应结果
4.3.5 克级反应实验和产物衍生化
4.3.6 控制实验
4.4 本课题总结
4.5 实验部分
4.5.1 实验仪器与实验耗材
4.5.2 原料三级胺的制备
4.5.3 三组分反应的基本步骤
4.5.4 产物核磁谱图分析数据
参考文献
全文总结
在读期间论文情况
致谢
本文编号：3877910
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摘要
ABSTRACT
第一章 芳炔的1,2-双官能团化反应及邻卤芳香胺的合成研究进展
1.1 引言
1.2 芳炔的产生方法和性质
1.3 芳炔的1,2-双官能团化反应研究进展
1.3.1 芳炔的邻位碳-碳/碳-碳键形成反应
1.3.2 芳炔的邻位碳-碳/碳-杂原子键形成反应
1.3.3 芳炔的邻位碳-杂原子/碳-杂原子键形成反应
1.4 邻卤芳香胺的合成研究进展
1.4.1 芳炔的1,2-胺卤化反应
1.4.2 芳香胺的直接亲电卤化反应
1.4.3 过渡金属催化芳香酰胺的邻位碳氢键卤化反应
1.5 本章总结
参考文献
第二章 亚胺(或者氮杂芳香化合物)和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应
2.1 引言
2.1.1 亚胺(或者氮杂芳香化合物)和芳炔参与的三组分反应
2.1.1.1 亚胺和芳炔参与的环加成反应
2.1.1.2 亚胺和芳炔参与的三组分串联反应
2.1.1.3 氮杂芳香化合物和芳炔参与的环加成反应
2.1.1.4 氮杂芳香化合物和芳炔参与的去芳构化反应
2.1.2 四氯化碳参与的反应
2.1.2.1 以四氯化碳作为氯化试剂
2.1.2.2 以四氯化碳作为二氯甲基试剂
2.1.2.3 以四氯化碳作为三氯甲基试剂
2.2 小结与课题的提出
2.3 结果与讨论
2.3.1 亚胺、苯炔和四氯化碳三组分反应的条件筛选
2.3.2 亚胺和芳炔底物的反应结果
2.3.3 氮杂芳香化合物底物的反应结果
2.3.4 有机卤化物底物的反应结果
2.3.5 克级反应实验
2.3.6 反应机理的研究
2.4 本课题总结
2.5 实验部分
2.5.1 实验仪器与实验耗材
2.5.2 原料亚胺的制备
2.5.3 三组分反应的基本步骤
2.5.4 结构数据
2.5.5 化合物2.4b的单晶结构
2.5.6 固定点的直角坐标
参考文献
第三章 胺和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应
3.1 引言
3.1.1 胺和芳炔的1,2-氢胺化反应
3.1.2 三级胺和芳炔的1,2-碳胺化反应
3.2 小结与课题的提出
3.3 实验结果展示与分析
3.3.1 三级胺、芳炔和四氯化碳三组分反应条件筛选
3.3.2 二甲基三级胺和芳炔底物的反应结果
3.3.3 其它类型胺的反应结果
3.3.4 有机卤化物底物的反应结果
3.3.5 克级反应实验
3.3.6 控制实验
3.4 本课题总结
3.5 实验部分
3.5.1 实验仪器与实验耗材
3.5.2 原料三级胺的制备
3.5.3 三组分反应的基本步骤
3.5.4 产物核磁谱图分析数据
参考文献
第四章 基于三级胺重排的芳炔1,2-胺卤化反应
4.1 引言
4.1.1 三级胺和芳炔的[1,2]重排反应
4.1.2 三级胺和芳炔的[2,3]重排反应
4.1.3 三级胺和芳炔的[3,3]重排反应
4.1.4 三级胺和芳炔的Sommelet-Hauser重排反应
4.2 小结与课题的提出
4.3 结果与讨论
4.3.1 重排反应的条件筛选
4.3.2 烯丙基三级胺和芳炔底物的反应结果
4.3.3 苄基三级胺底物的反应结果
4.3.4 有机卤化物底物的反应结果
4.3.5 克级反应实验和产物衍生化
4.3.6 控制实验
4.4 本课题总结
4.5 实验部分
4.5.1 实验仪器与实验耗材
4.5.2 原料三级胺的制备
4.5.3 三组分反应的基本步骤
4.5.4 产物核磁谱图分析数据
参考文献
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致谢
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