3-乙烯基吲哚参与的不对称催化反应研究

发布时间：2024-02-15 17:45

　　在有机小分子不对称催化领域中,手性布朗斯特酸占有举足轻重的地位,其中尤以手性磷酸和手性磷酰亚胺酸为主。经过近二十年的探索与发展,手性磷酸催化的不对称反应已不胜枚举。而做为其强有力的补充,手性磷酰亚胺酸自2012年问世以来至今也已经应用到了多种不对称反应中,并且都显示了超强的立体选择性和广泛的底物适用性。本论文基于前人工作经验,将手性磷酰亚胺酸应用到基于乙烯基吲哚的多种不对称反应中。具体内容如下:首先我们介绍了手性磷酰亚胺酸催化剂的发展历程,并对其在近几年形成的催化体系进行了详细描述。其次我们介绍了3-乙烯基吲哚参与的多种不对称反应,烯酮酸酯参与的不对称氧杂狄尔斯阿尔德反应以及吲哚取代的环戊烯并吲哚结构不对称合成的研究进展。研究了磷酰亚胺酸催化3-乙烯基吲哚做为亲电试剂与吡咯的不对称傅-克反应。通过改变3-乙烯基吲哚苯环取代基的位置,芳基-3-乙烯基吲哚展现出更高的亲电活性。在最优条件下,以最高99%产率和93%ee得到了一系列吡咯取代的包含季碳中心的1,1,1-三芳基乙烷。同时研究了磷酰亚胺酸催化的芳基-3-乙烯基吲哚与吲哚的不对称傅-克反应。以最高99%产率和98%ee得到了光学纯的...

【文章页数】：188 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1.1手性磷酸催化剂沿中心方向的修饰2010年，List课题组在此基础上致力于新型双功能布朗斯特酸碱催化剂的开

第1章绪论1第1章绪论1.1BINOL衍生手性布朗斯特酸类催化剂的发展历程自2004年Akiyama小组[1]和Terade小组[2]分别报道了BINOL手性磷酸在不对称曼尼希反应中的应用，作为不对称催化方向的新兴催化剂手性磷酸一直备受人们青睐。为了改善手性磷酸的位阻效应以期满足....

图1.2双轴手性磷酰亚胺酸的设计

反应中表现优异，但自身存在许多缺陷，比如：不同于拥有单一酸碱位点和单一构象的经典磷酸，上述催化剂拥有可以自由旋转的P-N键或醚键，随即而来的是因此而形成的不同催化剂构象，多布朗斯特酸碱位点也在催化反应中表现出不可避免的活性位点竞争，导致在催化反应过程中出现多种构象的过渡态。这些因....

图1-3磷酰亚胺酸催化剂手性骨架的修饰2016年，List课题组对磷酰亚胺酸活性中心进行了修饰

第1章绪论31.3）。随后又发展了不同3,3’位阻基团交叉的磷酰亚胺酸催化剂，并将其应用到多种不对称反应中[9]。图1-3磷酰亚胺酸催化剂手性骨架的修饰2016年，List课题组对磷酰亚胺酸活性中心进行了修饰。在保留原有紧密结构的基础上，将P-OH与P=O替换成P-NHTf与P=....

图1.4磷酰亚胺酸活性中心的修饰

第1章绪论31.3）。随后又发展了不同3,3’位阻基团交叉的磷酰亚胺酸催化剂，并将其应用到多种不对称反应中[9]。图1-3磷酰亚胺酸催化剂手性骨架的修饰2016年，List课题组对磷酰亚胺酸活性中心进行了修饰。在保留原有紧密结构的基础上，将P-OH与P=O替换成P-NHTf与P=....

本文编号：3900090