配体稳定的纳米银团簇/颗粒荧光探针的制备及应用

发布时间：2024-03-08 21:55

　　金属纳米材料(如金、银、铜、铁、铂等)具有特殊的表面等离子体共振、荧光、电化学、催化等特性,是纳米技术快速发展进程中的关键元件。银纳米材料是银离子通过配体稳定的尺寸在1-100 nm范围内的一类纳米材料。根据尺寸大小,常用的银纳米材料分成荧光的纳米银团簇(AgNCs)和淬灭功能的纳米银颗粒(AgNPs)。不同于有机染料易光漂白和半导体量子点的大尺寸、毒性高,DNA稳定的纳米银团簇(DNA/AgNCs)具有小尺寸、合成简单、发射可调、稳定性高、生物相容性好等优势,广泛应用于化学分析、生物医疗、环境监测等领域。但是,常规的单发射团仍然存在亮度低和光稳定性差等问题。本论文通过组装一对发射团制备了高荧光双纳米银团簇共生体结构,并详细研究了不同模板调控的双纳米银团簇共生体的光学特性及增强机制。基于靶标诱导的构象可控的双纳米银团簇共生体和双纳米银团簇共生体/淬灭基团组装,构建了纳米银团簇荧光探针,实现了靶标识别和纳米银团簇荧光增强的巧妙结合,避免了常规荧光探针的共价修饰。配体稳定的大尺寸AgNPs作为荧光基团的纳米淬灭基团,具有淬灭效率高、合成绿色、成本低等优势,是荧光探针设计中不可缺少的元件。基...

【文章页数】：156 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．１尺寸依赖的金属纳米材料

配体提供其合成的初始成核，保护其免于聚集和氧化，避免金属团簇么间的相互作??用和不可逆聚集造成的表面能量降低。各种配体己经被用于合成纳米银团簇，包括树??状分子［８］、合成聚合物Ｐ，Ｗ、琉基化合物［｜１－１３】、生物聚合物（图１．２）。核酸具有小??尺寸和组装成不同纳米结构的能力....

图１．３?（Ａ）纳米银团簇的合成

和提高ＮＡｇ?（Ａｇ＋和ＡｇＯ）的精确度。建立在高分辨电喷雾质谱（ＥＳ１－ＭＳ）和对纯团簇??的模拟研究，纳米银团簇的形成机制如下［４２＂＞４１；?１．—种杆状的无电荷核屯、（ＡｇＯ）被外??面的碱基连接的Ａｇ＋包围（图１．３Ｂ）；?２．这个杆的形状是控制发射颜色，增加无电荷团?....

图１．５?Ｃ－Ｃ配对的原理图（左）和＾１１１〇？（结构中的链排列（右）ＩＷＩ

与ｉ－ｍｏｔ很相比，Ｇ四联体与银离子之间有更低的结合常数（０．６４Ｘ?ｌ〇５Ｍ－ｉ）?口８］。??类似地，Ｇ四联体是富Ｇ序列的平面四方形阵列，有四个通过７ＷＣ堆积的彼此通过??Ｈｏｏｇｓｔｅｅｎ配对的Ｇ。如图１．６，单价阳离子（如Ｋ＋、Ｎａ＋、ＮＨ４＾与处在四分体中屯、??附近的....

图１．７四种碱基环形成的示意图

?第９页??和Ｇｓ环的发射强度是相对弱的［ＳＩ］，归因于几何限制阻止Ａｇ＋／ＡｇＧ的融入。如图１．７，?Ｃ??环、Ｇ环、Ａ环、Ｔ环是通过相同的７碱基对的部分自互补形成的序列。与Ｔ环和Ａ??环形成的可忽略的巧光强度相比，Ｃ环和Ｇ环显示了更强的巧光强度。但是，Ｔ环和??Ａ环稳定的纳米....

本文编号：3922441