钯催化不对称烯丙基碳氢官能化反应
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【学位级别】:博士
【部分图文】:
图2.1钯催化不对称烯丙位碳氢键官能化反应中的区域选择性??
要使用的活泼烯丙基试??剂,这些试剂一般都包含预先引入的离去基团,带来了额外的官能团转化步骤,??降低了整体合成效率。相比之下,钯催化的烯丙位碳氢键官能化反应直接以廉价??易得的烯烃作为原料,可提高整体反应过程的步骤经济性,获得了很多科学家们??的关注。??§tv\?r?1??H....
图2.20产物2.36ha绝对构型的确定??38??
ies7-10),其中富电子取代基会导??致收率偏低,但是对映选择性可以保持(entries8和9vs7和10)。简单的1,4-二??戊烯能以较好的对映选择性得到烯丙基烷基化产物,但E/Z选择性比较差(entry??11)。该反应对酯和酰胺同样具有很好的容忍度,得到高的产率与立体....
图2.24亲核进攻过程的理论计算研宄??2.9结论??
h—??2.58?2.59?2.60??AAG^?=?0.0?kcal/mol?AAG^=?-0.8?kcal/mol?\AG^=?-3.6?kcal/mol??a),?transition?state?delivering?b).?transition?state?delive....
图3.6产物3.11fa绝对构型的确定??3.5反应机理的研究??
应的产物。而实验数据显示,碳碳双键上连有共轭的芳基取代??基会使产物的对映选择性变差(3.10m)。我们也对烯丙基醚的氧上取代基进行了??考察,各种官能化的芳基和杂芳基取代的底物(3.10n-3.10q)以及烷基烯丙基醚??(3.10r-3.10s)都能以中等收率和86-92%?....
本文编号:3963929
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