有机自由基硼酯化及若干清洁高效反应研究

发布时间：2024-05-27 19:13

　　有机合成与生产和生活息息相关,发展清洁、高效的有机合成方法是全人类共同的课题。有机硼酸和硼酸酯是过渡金属催化的交叉偶联反应和一系列官能团构建的重要合成中间体。此外,很多有机药物分子也含有硼元素。而有机含硼化合物的传统合成方法包括格氏试剂和有机锂试剂的亲电硼化、过渡金属催化的硼化以及不饱和烃的硼氢化反应等。然而,它们大都具有官能团兼容性差和区域选择性低等一系列局限性。因此,发展有机硼化合物的合成方法具有重要的意义。近年来,自由基机理的硼酯化反应为构建碳-硼键提供了一系列的全新方法。本文研究了一系列自由基机理的有机硼酯化反应,具体如下:首先,研究了芳基卤化物的电化学还原硼酯化反应。与前人的研究相比,通过恒定的电流将反应时间从48小时缩短到3小时。其次,研究了无过渡金属催化的烷基卤化物的自由基硼酯化反应,实现了以最为廉价易得的联硼酸频哪醇酯作为试剂,在碱的作用下将烷基碘化物和溴化物转化成对应的烷基硼酸频哪醇酯。它不需要过渡金属的催化,方法简单,条件温和,具有良好的官能团兼容性,并且成本低廉,很容易实现大量的反应。最后,研究了环状半缩醛衍生物的自由基碳-碳键断裂开环-硼酯化反应。以环状半缩醛和...

【文章页数】：548 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1.1硼元素在元素周期表中的位置

第一章绪论1第一章绪论在工业化时代，有机化学合成与生产和生活息息相关。它带来了人类社会方方面面的进步。但于此同时，化工产业带来的能源消耗与污染问题也困扰着人类社会。因而，研究和发展清洁、高效的有机合成方法学是人类未来发展所必须重视的课题。而在有机合成中，含硼化合物是重要的中间体，....

图2.15铂网电极和反应体系

第二章电化学驱动的芳基碘化物硼酯化反应研究41根据文献步骤[113]。对碘苯酚（5mmol，1.1g）、苯甲酸（6mmol，733mg）和4-二甲氨基吡啶（DMAP，0.5mmol，61.1mg）溶于20mL二氯甲烷，在0oC下搅拌并逐渐加入二环己基碳二亚胺（DCC，6mmol，....

图3.2615mmol反应装置

北京大学博士学位论文761.00–0.80(m,7H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ82.77,32.16,31.13,29.71,28.94,24.81,24.32,22.63,14.08,13.75.11BNMR(160MHz,CDCl3)δ34.60.IR:ν....

图3.2750g量级大量反应：a)反应装置

第三章无过渡金属催化的烷基卤化物硼酯化反应研究77冷却至室温，旋蒸除去溶剂，使用石油醚/乙酸乙酯50:1~30:1为洗脱剂通过硅胶柱层析纯化得到2.95g硼酯化产物2a。产率：82%，无色液体。之后使用石油醚/乙酸乙酯10:1~5:1为洗脱剂回收未反应的B2pin2（7.57g）....

本文编号：3982988