金催化糖苷化方法应用于肟的糖苷化及人参皂苷Rb2的合成

发布时间：2017-09-07 22:44

  本文关键词：金催化糖苷化方法应用于肟的糖苷化及人参皂苷Rb2的合成

  更多相关文章： 糖基肟 糖基邻炔基苯甲酸酯 糖苷化 人参皂苷 海参皂苷 全合成

【摘要】：一、金催化的邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟的糖苷化金催化的邻炔基苯甲酸酯给体方法是我们组发展的一种新型的糖苷化方法,具有给体稳定、糖苷化产率高等优点,因而在寡糖和糖缀合物的合成中得到了广泛的应用。我们利用该给体在PPh3AuOTf催化下第一次实现了与糖基肟及HONHFmoc的直接糖苷化,并且,在还原碳氮双键之后得到了N-O连接的二糖,该类二糖在生物学上有很大的研究价值。二、人参皂苷Rb2的合成人参皂苷是一类达玛烷型糖苷,是人参的主要活性成分,有治疗糖尿病、心血管疾病、免疫功能失调、抗癌和保护中枢神经系统的功效。其中,人参皂苷Rb2是最复杂的人参二醇型皂苷之一。我们应用金催化的邻炔基苯甲酸酯给体糖苷化方法,首次完成了人参皂昔Rb2的合成。三、海参皂苷Echinoside A的合成研究海参皂苷是海参所特有的一类三萜皂苷,是海参的主要的次级代谢产物,具有抗病毒、抗真菌、抗肿瘤、免疫调节和细胞毒等多种生物活性。其中,海参皂苷Echinoside A在体外和体内活性筛选中,均表现出很好的广谱抗肿瘤活性。我们从(+)Wieland-Miescher Ketone出发,分别尝试了Diels-Alder反应与Robinson关环反应来构建了Echinoside A的关键骨架,为之后的合成积累了经验。
【关键词】：糖基肟 糖基邻炔基苯甲酸酯 糖苷化 人参皂苷 海参皂苷 全合成
【学位授予单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.3
【目录】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-10
• 第一章 绪论10-24
• 1.1 引言10-12
• 1.2 糖苷化反应概述及常用糖苷化方法介绍12-18
• 1.2.1 糖苷化反应12-13
• 1.2.2 常见糖苷化方法13-17
• 1.2.3 糖苷化反应的立体选择性17-18
• 1.3 三萜皂苷的研究进展18-24
• 1.3.1 皂苷简介18-19
• 1.3.2 三萜皂苷简介19-20
• 1.3.3 三萜皂苷的化学合成20-24
• 第二章 金催化的邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟的糖苷化24-36
• 2.1 背景介绍24-25
• 2.2 邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟受体的制备25-26
• 2.3 邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟受体的糖苷化反应26-28
• 2.3.1 全苯甲酰基葡萄糖给体的糖苷化26-27
• 2.3.2 Super-armed给体的糖苷化27-28
• 2.4 邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟受体的糖苷化反应的普适性研究28-31
• 2.4.1 给体与受体的制备28-30
• 2.4.2 给体与受体的糖苷化反应30-31
• 2.5 二糖肟C=N双键的还原31-32
• 2.6 二糖肟C=N双键还原产物的脱保护32-33
• 2.7 利用邻炔基苯甲酸酯给体制备糖基胺氧化物33-34
• 2.8 本章小结34-36
• 第三章 人参皂苷Rb2的合成36-54
• 3.1 背景介绍36-38
• 3.2 本组对人参皂苷合成的探索38-42
• 3.3 人参皂苷Ginseonside Rb2的合成42-50
• 3.3.1 人参皂苷Ginseonside Rb2合成的初尝试42-45
• 3.3.2 人参皂苷模型底物合成的尝试45-48
• 3.3.3 人参皂苷Rb2的合成48-50
• 3.4 分子内氢键对人参皂苷20-OH糖苷化的影响50-53
• 3.5 本章小结53-54
• 第四章 海参皂苷Echinoside A的合成研究54-74
• 4.1 背景介绍54-56
• 4.1.1 海参皂苷简介54-55
• 4.1.2 海参皂苷echinoside A的分离鉴定及结构特征55-56
• 4.2 Echinoside A的逆合成分析56-57
• 4.3 海参皂苷Echinoside A的合成探索57-72
• 4.3.1 二烯醇硅醚的合成及其与炔酯亲双烯体的Diels-Alder反应57-64
• 4.3.2 二烯醇硅醚与烯酯亲双烯体的Diels-Alder反应64-66
• 4.3.3 Robinson关环构建C环66-72
• 4.4 本章小结72-74
• 第五章 实验部分74-156
• 5.1 试剂与仪器74
• 5.1.1 主要仪器74
• 5.1.2 试剂及药品74
• 5.2 金催化的邻炔基苯甲酸酯给体与糖基肟的糖苷化74-106
• 5.3 人参皂苷Rb2的合成106-131
• 5.4 海参皂苷Echinoside A的合成研究131-156
• 参考文献156-162
• 附录1 ABBREVIATIONS缩略语162-164
• 附录2 已知化合物一览表164-165
• 附录3 新化合物数据一览表165-169
• 附录4 重要化合物的核磁谱图169-187
• 攻读学位期间发表的学术论文187-188
• 致谢188

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 秦非,蒋挺大;糖苷化反应研究进展[J];化学研究与应用;1997年05期

2 左安宝,杨秀全,王虎,程玉梅;脂肪醇聚氧乙烯醚糖苷化反应的研究[J];应用化工;2005年02期

3 邱东旭;蔡孟深;;碳苷化合物的TLC研究[J];化学通报;1988年06期

4 乔梁,邱东旭,蔡孟深;碳苷化合物的~(13)C—NMR定量研究[J];波谱学杂志;1989年01期

5 邓祥,衡林森;合成糖苷及寡糖的新方法研究(Ι)——C_1羟基的直接糖苷化反应[J];达县师范高等专科学校学报;2005年05期

6 汪秋安;刘涛;方伟琴;贾超华;;7-羟基异黄酮类化合物的“一锅法”合成及其糖苷化反应研究[J];湖南大学学报(自然科学版);2008年06期

7 张磊;丁宁;张伟;王鹏;李英霞;;2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖氧苷的化学合成新进展[J];有机化学;2011年10期

8 李家燕;唐传核;曹劲松;尹寿伟;;糖苷化对芸豆分离蛋白功能性质的影响[J];现代食品科技;2009年06期

9 左安宝,姚晨之,杨秀全,程玉梅,王虎;高效液相色谱法分析醇醚糖苷化后的混合物[J];应用化工;2005年05期

10 颜世强;张伟;丁宁;李英霞;;硅胶及其负载酸在糖化学中的应用研究进展[J];有机化学;2012年11期

中国重要会议论文全文数据库 前3条

1 李英霞;;糖苷化在糖类药物中的作用和应用[A];2007年度山东省药学会药物化学与抗生素专业委员会年会会议论文及大会报告摘要集[C];2007年

2 李英霞;李春霞;刘庆超;赵育;;天然产物的糖苷化修饰[A];中国药学会全国多糖类药物研究与应用研讨会论文集[C];2008年

3 刘侠;邓丽敏;梁兴勇;杨劲松;;少保护的呋喃糖基苯/对甲苯硫苷供体的糖苷化反应[A];中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会论文集[C];2010年

中国博士学位论文全文数据库 前4条

1 余军;金催化糖苷化方法应用于肟的糖苷化及人参皂苷Rb2的合成[D];中国科学技术大学;2015年

2 李亚利;大环内酯类酚糖苷的合成及酚类糖苷化的研究[D];天津大学;2012年

3 刘运鹏;唾液酸N-苯基三氟乙酰亚胺酯和苯基炔酸酯为给体的糖苷化研究[D];中国海洋大学;2009年

4 李仲振;地高辛皂苷和岩藻寡糖的合成研究[D];中国海洋大学;2009年

中国硕士学位论文全文数据库 前7条

1 刘娅楠;由维生素D_2合成度骨化醇及糖苷类似物[D];南京理工大学;2015年

2 张雪微;糖基膦酸酯供体的糖苷化反应研究及11-deoxyheloside A的合成[D];中国海洋大学;2014年

3 田强;Amberlyst 15催化的糖苷化反应[D];四川大学;2007年

4 仝二阳;光学纯（+）、（-）-Afzelechin和Arthromerin B的全合成[D];郑州大学;2014年

5 张永振;糖基4，5-联烯酯的糖苷化反应研究及β-D-甘露糖醛酸寡糖的合成[D];中国海洋大学;2014年

6 范乐明;Fe-Zr-Ti基磁性固体酸催化的糖苷化反应研究[D];江南大学;2014年

7 周永达;甾体皂甙的糖苷化反应研究[D];华东师范大学;2007年

，

本文编号：810327