2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶合成工艺研究

发布时间：2022-01-14 22:31

　　概述了有机合成中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成工艺,主要介绍了丙二酸酯、丙二腈、2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶等合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工艺路线及其优缺点,并展望了2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工业化前景。 

【文章来源】：精细与专用化学品. 2020,28(12)

【文章页数】：5 页

【部分图文】：

丙二酸二乙酯-硝酸胍合成路线

针对丙二酸酯-胍盐路线中存在的酸性废水问题,一些研究人员对其进行了改进,开发出丙二酸酯-甲基化路线。丙二酸酯-甲基化合成路线见图2。廖荣[4]以丙二酸二乙酯和硝酸胍为原料,经环合,重氮甲烷重氮化,两步法制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,以丙二酸二乙酯计,产品总收率为83%;熊振[5]分别对比了以硫酸二甲酯和碳酸二甲酯为甲基化试剂,经两步法制备2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶的工艺路线。结果表明,以硫酸二甲酯为甲基化试剂,以丙二酸二乙酯计,产品总收率约为84%;以碳酸二甲酯为甲基化试剂,二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂进行反应,以丙二酸二乙酯计,产品总收率约为31%;肖国民[6]以碳酸二甲酯为甲基化试剂,与2-氨基-4?6-二羟基嘧啶进行加压反应,通过提高反应温度制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶。该方法避免使用DMF有机溶剂,以丙二酸二乙酯计,产品收率提高到约55%。以碳酸二甲酯为甲基化试剂,2-氨基-4?6-二羟基嘧啶-甲基化反应机理见图3。

廖荣[4]以丙二酸二乙酯和硝酸胍为原料,经环合,重氮甲烷重氮化,两步法制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,以丙二酸二乙酯计,产品总收率为83%;熊振[5]分别对比了以硫酸二甲酯和碳酸二甲酯为甲基化试剂,经两步法制备2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶的工艺路线。结果表明,以硫酸二甲酯为甲基化试剂,以丙二酸二乙酯计,产品总收率约为84%;以碳酸二甲酯为甲基化试剂,二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂进行反应,以丙二酸二乙酯计,产品总收率约为31%;肖国民[6]以碳酸二甲酯为甲基化试剂,与2-氨基-4?6-二羟基嘧啶进行加压反应,通过提高反应温度制得2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶。该方法避免使用DMF有机溶剂,以丙二酸二乙酯计,产品收率提高到约55%。以碳酸二甲酯为甲基化试剂,2-氨基-4?6-二羟基嘧啶-甲基化反应机理见图3。此路线采用重氮甲烷作为甲基化试剂,两步法合成2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,虽然反应路线缩短,但是重氮甲烷是一种有毒气体,具有强烈刺激性,操作不慎可能会发生爆炸,并且一遇到水则会迅速分解,操作难度比较大,原料不易储存。而以硫酸二甲酯为甲基化试剂合成2-氨基-4?6-二甲氧基嘧啶,收率较高,但目前尚未进行工业化生产。

【参考文献】：
期刊论文
[1]管式反应器合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶研究[J]. 梁海,金柄旭,丁一.  辽宁化工. 2018(05)
[2]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究[J]. 徐伟,王震宇,张勤,王华,詹长娟.  化工中间体. 2013(08)
[3]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶新合成方法[J]. 廖戎.  西南民族大学学报(自然科学版). 2008(01)
[4]2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究[J]. 吕成学.  沈阳教育学院学报. 2000(03)

硕士论文
[1]磺隆类除草剂中间体嘧啶胺的合成工艺研究与工艺设计[D]. 李伟铭.济南大学 2015



本文编号：3589337