辽宁省科技厅厅长_上海市科委网站_槲栎叶中新三萜衍生物的分离与结构鉴定1

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槲栎叶中新三萜衍生物的分离与结构鉴定1

来源：青年人(Qnr.Cn) 更新时间：2010/3/8 18:45:15  【字体： 】

关键词　壳斗科；槲栎；槲栎醇；三萜

Isolation and Identification of a New Triterpene
Derivative from Quercus aliena Blume
Yuan Jiuzhi,Sun Qishi
(Department of Traditional Chinese Medicines,
Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)

Abstract　From the leaves of Quercus aliena Blume,a new la nost ane triterpene derivate named alienol(Ⅰ) was isolated,its structure was identif ied as 24-methylene-lanost-9(11)-en-3α-ol.
Key words　fagaceae;Quercus aliena Blume;alienol;triterpe nes

　　槲栎(Quercus aliena Blume)为壳斗科栎属落叶乔木，该属多种植物具有药用价值，具有清热解毒、收敛止血等功效〔1〕.前文报道了该属蒙古栎、麻栎叶片三萜成分的研究〔2，3〕，本文报道从槲栎叶中分离得到的一个新三萜衍生物，经IR，1H-NMR，13C-NMR，1H-1HCOSY，1H-13CCOSY，COLOC和MS分析鉴定为24-亚甲基-羊毛甾-9(11)-烯-3α-醇〔24-methylenelanost-9(11)-en-3α-ol〕,命名为槲栎醇(alienol,Ⅰ).该化合物是从栎属中分得的第一个3-OH为α构型的羊毛甾烷型三萜.同时还分离得到两个已知化合物，分别鉴定为羽扇豆醇(Ⅱ)和β-谷甾醇(Ⅲ).

　　结构鉴定：化合物(Ⅰ)为白色针晶，mp221℃，Libermann-Burchard反应阳性.13C-NMR谱中示有31个碳，1H-NMR谱中示有8个甲基峰，其中三个甲基峰(δ1.034，1.028，0.890)裂分为双重峰，推测该化合物为四环三萜衍生物.IR3498cm-1示该化合物含有羟基，1H-NMR中δ3.45(1H，brs,W1/2=4.0Hz)为三萜母核连氧碳上的质子信号，在1H-13CCOSY谱中与δ76.5的碳信号直接相关，由生源关系推测该羟基连接在三萜母核的C-3上.1H-NMR中δ5.19(1H，brd)示该化合物含有一个三取代双键，δ4.67，4.72(各1H，brs)示化合物含有一个末端双键.EI-MS给出分子离子峰440(M+)，结合碳谱数据分析确定该化合物的分子式为C31H52O.EI-MSm/e：273(a)，259(b)，247(c)，255(a-H2O)，241(b-H2O)，229(c-H2O)为羊毛甾烷型三萜的特征碎片峰，同时也确证三萜母核上9(11)位双键的存在〔4〕.m/e341(M+-C7H13-2H)是三萜侧链裂解的信号峰，根据脱去碎片(C7H13)的不饱和度推测末端双键存在于该化合物的侧链上，经碳谱数据分析确定末端双键位于侧链的24位〔5〕.由COLOC谱分析进一步证实了3位羟基的存在，根据3-H(1H，brs,W1/2=4.0Hz)与相邻质子的偶合推测3-H位于e键，即3-OH位于a键为α构型.化合物(Ⅰ)的C-3化学位移为76.5，与文献报道的3α构型的羊毛甾烷型三萜的化学位移值一致〔6〕.综合以上分析，推断化合物(Ⅰ)为24-亚甲基-羊毛甾-9(11)-烯-3α-醇.有关核磁数据见表1.
　　提取分离：槲栎叶片(干重1kg)采自辽宁省凤城县，粉碎后用石油醚(60～90℃)回流提取
二次，提取物上硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯(v∶v=95∶5)梯度洗脱得到化合物(Ⅰ).IR(KBr)cm-1：3498(OH)，2948，1643(C＝C)，1462，1380，1075，1016，888(C＝CH2)，828.EI-MSm/e：440(3)，425(19)，407(17)，341(9)，323(10)，273(16)，259(12)，255(14)，247(5)，241(10)，229(11)，161(20)，95(50)，69(75)，55(100).

Tab.1　NMR data for alienol(Ⅰ)

No. CarbonδC CorrelatedHδH(J,Hz) No. CarbonδC CorrelatedHδH(J,Hz)

1 33.9 　 17 54.1

2 28.6 　 　 　 18 23.8 H-18 0.85 s

3 76.5 H-3 3.45 brs 19 21.2 H-19 1.07 s

4 38.7 　 　 　 20 36.5

5 46.8 　 　 　 21 18.6 H-21 0.89 d(6.0)

6 19.9 　 　 　 22 34.9

7 28.2 　 　 　 23 31.5

8 35.3 　 　 　 24 156.9

9 156.2 　 　 　 25 33.9

10 36.3 　 　 　 26 22.0 H-26 1.03 d(6.8)

11 117.8 H-11 5.19 brd(6.6) 27 22.0 H-27

1.03

12 24.2 　 　 　 28 25.3 H-28 0.93 s

13 42.9 　 　 　 29 28.2 H-29 1.04 s

14 52.8 　 　 　 30 19.7 H-30 0.76 s

15 33.7 　 　 　 31 106.0 H-31a 4.67 brs

16 32.2 　 　 　 　 　 H-31b 4.72 brs

　　①Measured in CDCl3

1辽宁省科委基金资助项目No.95132024

袁久志：通讯联系人

作者单位：沈阳药科大学中药系，沈阳110015

参考文献
　1　吴征镒.新华本草纲要.第三册.上海：上海科学技术出版社，1990.8～11
　2　袁久志，孙启时.蒙古栎化学成分的研究.中国中药杂志，1998，23(9)：548～549
　3　袁久志，孙启时.麻栎叶化学成分的研究.沈阳药科大学学报，，1999，16(1)：60～62
　4　Hui Waihaan,Li Manmoon.Six new triterpenoids and other triterpenoids and ste rols from three Quercus species of Hong Kong.J Chem Soc Perkin I,1977,(8):897～9 04
　5　于德泉.分析化学手册.第五分册.北京：化学工业出版社，1989.713～714
　6　Lin Leejuion,Shiao Mingshi.13C-NMR correlation of sterochemstry in lanostanoid triterpenes.J Nat Prod,1989,52(3):595～601

收稿日期:1999-04-28

    责任编辑：小丁 

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