氮杂半冠醚手性配体在催化6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的不对称Michael加成反应中的应用研究

发布时间：2017-08-18 14:07

  本文关键词：氮杂半冠醚手性配体在催化6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的不对称Michael加成反应中的应用研究

  更多相关文章： 手性配体 6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮 β γ-不饱和-α-酮酸酯 麦克尔加成反应

【摘要】：6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮是一种六元环内酯化合物,常用作为不对称麦克尔加成反应中一个重要的供体;用其合成的手性吡喃酮类化合物具有良好的生物活性和药用价值,特别是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮杂半冠醚配体是不对称催化中重要的组成部分,利用该手性配体催化的不对称反应是获得具有光学活性物质的有效方法之一。本论文主要论述了通过合成一系列手性氮杂半冠醚配体,并用其研究催化6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的麦克尔加成反应。通过对配体种类、溶剂、温度、添加剂等条件的考察,最终选定了6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称麦克尔加成反应的最优反应条件为:以无水二氯甲烷做溶剂,10 mol%手性氮杂四元环配体L8和20 mol%Zn Et2作催化剂,在0℃条件下反应15个小时,最后得到86%的产率和84%的ee值。在最优反应条件的基础上我们又进一步对底物β,γ-不饱和-α-酮酸酯的适用范围进行了研究。最后又对反应的可能机理进行了推测。
【关键词】：手性配体 6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮 β γ-不饱和-α-酮酸酯 麦克尔加成反应
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-28
• 1.1 手性及手性药物8-9
• 1.2 手性化合物的获取方法9-10
• 1.3 不对称迈克尔加成反应10-11
• 1.4 手性配体在不对称迈克尔加成反应中的应用11-24
• 1.4.1 手性配体11-13
• 1.4.2 联萘酚类配体参与的不对称迈克尔加成反应13-15
• 1.4.3 金鸡纳碱衍生物参与的不对称迈克尔加成反应15-17
• 1.4.4 双VA唑啉配体参与的不对称迈克尔加成反应17-20
• 1.4.5 手性半冠醚配体参与的不对称迈克尔加成反应20-24
• 1.5 课题的研究背景24-28
• 1.5.1 吡喃酮类简介24-25
• 1.5.2 6-甲基-4 羟基2吡喃酮参与的不对称迈克尔加成反应25-28
• 第二章 6-甲基4羟基2吡喃酮和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Michael加成反应研究28-38
• 2.1 模板反应的建立28-29
• 2.2 反应条件的筛选29-34
• 2.2.1 配体的筛选29-30
• 2.2.2 溶剂的筛选30-31
• 2.2.3 金属的筛选31-32
• 2.2.4 添加剂的筛选32
• 2.2.5 温度的筛选32-33
• 2.2.6 配体用量的筛选33-34
• 2.2.7 筛选出的最佳条件34
• 2.3 底物的拓展34-36
• 2.4 不对称Michael加成反应机理的研究36-38
• 第三章 实验部分38-60
• 3.1 实验仪器与试剂38
• 3.1.1 实验仪器38
• 3.1.2 实验试剂38
• 3.2 配体的合成38-46
• 3.2.1 五元环配体的合成39-43
• 3.2.2 四元环半冠醚配体的合成43-46
• 3.3 底物的合成46-47
• 3.4 6-甲基4羟基2吡喃酮与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成反应外消旋的制备方法47-48
• 3.5 6-甲基4羟基2吡喃酮与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成反应的操作通法48-60
• 总结60-61
• 参考文献61-66
• 附图66-101
• 个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果101-102
• 致谢102

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本文编号：694969