双网络水凝胶支架的三维打印制备工艺及性能研究
本文关键词:双网络水凝胶支架的三维打印制备工艺及性能研究
更多相关文章: 海藻酸钠 丙烯酰胺 高分子流变学 三维打印 双网络水凝胶支架
【摘要】:人体关节的力学性能特殊,其压缩模量遵循梯度变化,由软骨浅表层的0.079 MPa递增至软骨下骨的5.7 GPa。传统的软骨修复支架制备方法,如粒子浸出法、相分离法等,无法得到外形和内部结构精确可控,且孔隙尺寸均匀的三维支架,力学性能无法与天然软骨匹配,再生能力欠佳。因此,内外部结构精确可控、力学性能适宜、细胞活性优异的支架材料是软骨修复材料研究的热点方向之一。针对上述问题,本文以海藻酸钠(SA)和丙烯酰胺(AM)为单体,调节各配方比例制备三维打印性良好的浆料,运用流变学理论分析浆料粘弹性行为,并将其与三维打印工艺参数和支架设计相结合,研究影响浆料可打印性和支架稳定性的因素,优化打印工艺,成功制备了内外部结构可控的双网络水凝胶支架。具体研究成果如下:第一,通过优化加料顺序和原料配比制备了块状的SA/AM双网络水凝胶,其溶胀平衡度和凝胶分数分别可达14倍和93%,且压缩和拉伸模量分别达0.19 MPa和0.1MPa,断裂伸长率超过14倍。第二,运用流变学理论,结合打印试验,验证和解释了钙离子含量为影响浆料粘度和可打印性的关键因素。在此基础上进一步探索发现CaCl2与SA的质量比在0.05至0.07范围内时,所配置的浆料适合三维打印;同时,为了得到侧面孔支架,在体系中加入一定量的粒径大小在10μm以内的羟基磷灰石(HA)颗粒,以提升浆料粘度,从而提升打印线条的支撑力,并研究了HA的加入量对浆料粘度和三维打印性的影响,确定了HA与SA的质量比在0.7至1范围内为较优配比。第三,制备了具有通孔结构、力学性能优异的双网络水凝胶支架,其孔隙率可达61%,孔径在350-550μm范围内可控;冻干后支架力学性能优异,压缩弹性模量可达2.24 MPa,抗压强度可达434 KPa,已达到关节软骨的压缩模量范围,且压缩模量和抗压强度与支架孔径尺寸成反比关系。第四,初步探索了AM/SA双网络水凝胶三维支架孔径大小对细胞增殖的影响,结果表明:第一,细胞能在3天和5天时间内增殖到OD值0.7及1.3以上,增殖效果好;第二,550μm尺寸的支架增殖效果最好。
【关键词】:海藻酸钠 丙烯酰胺 高分子流变学 三维打印 双网络水凝胶支架
【学位授予单位】:华南理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:R318.08;R687
【目录】:
- 摘要5-6
- ABSTRACT6-12
- 第一章 绪论12-26
- 1.1 引言12
- 1.2 软骨修复工程支架12-14
- 1.2.1 软骨修复用支架材料12-13
- 1.2.2 软骨修复用支架类型13
- 1.2.3 软骨修复用支架目前存在的问题13-14
- 1.3 双网络水凝胶(DNG)14-17
- 1.3.1 天然DNG和纳米复合DNG研究进展14-16
- 1.3.1.1 天然DNG研究14-15
- 1.3.1.2 纳米复合DNG研究15-16
- 1.3.2 双网络形成机理和条件16-17
- 1.4 三维成型技术17-20
- 1.4.1 三维成型技术介绍17
- 1.4.2 三维生物打印材料17-19
- 1.4.3 三维生物打印应用和趋势19-20
- 1.5 三维打印水凝胶支架20-24
- 1.5.1 三维打印水凝胶支架的关键因素20-23
- 1.5.1.1 流变学21-23
- 1.5.1.2 交联机理23
- 1.5.2 三维打印水凝胶支架所面临的问题23-24
- 1.6 研究目标与内容24-25
- 1.7 论文创新性25-26
- 第二章 块状双网络水凝胶的制备26-40
- 2.1 引言26-28
- 2.1.1 原料介绍26-28
- 2.1.2 PAM/SA双网络水凝胶结构28
- 2.2 实验28-31
- 2.2.1 实验材料和仪器28-30
- 2.2.2 块状双网络水凝胶的制备原理30
- 2.2.3 测试与表征30-31
- 2.3 结果与分析31-39
- 2.3.1 原料的加料顺序对双网络水凝胶制备的影响31-35
- 2.3.2 双网络水凝胶(DNG)红外光谱分析和断面形貌35-36
- 2.3.3 水凝胶溶胀度和凝胶分数分析36-37
- 2.3.4 力学性能分析37-39
- 2.4 本章小结39-40
- 第三章 三维打印浆料的配制及其流变学研究40-55
- 3.1 引言40
- 3.2 试验40-42
- 3.2.1 实验材料和仪器40
- 3.2.2 打印浆料配置方法40-41
- 3.2.3 测试与表征41-42
- 3.2.3.1 浆料流变性表征41
- 3.2.3.2 羟基磷灰石(HA)的表征41-42
- 3.3 结果与分析42-54
- 3.3.1 浆料可打印性分析42-48
- 3.3.1.1 影响浆料流变性的关键因素42-45
- 3.3.1.2 钙离子含量对浆料流变性能的影响45-48
- 3.3.2 羟基磷灰石对浆料流变性的影响48-54
- 3.4 本章小结54-55
- 第四章 三维打印制备双网络水凝胶支架55-61
- 4.1 引言55
- 4.2 实验55-58
- 4.2.1 实验材料和设备55
- 4.2.2 实验方法55-58
- 4.2.2.1 打印浆料配置56-57
- 4.2.2.2 三维打印制备水凝胶支架流程57-58
- 4.2.3 测试与表征58
- 4.3 结果与讨论58-60
- 4.3.1 不同孔径的双网络水凝胶支架制备58-60
- 4.3.2 不同外部结构的支架的制备60
- 4.4 本章小结60-61
- 第五章 双网络水凝胶支架的性能表征61-72
- 5.1 引言61
- 5.2 实验61-63
- 5.2.1 实验材料和设备61-62
- 5.2.2 实验方法62
- 5.2.3 测试与表征62-63
- 5.3 结果与讨论63-70
- 5.3.1 支架形貌分析63-64
- 5.3.2 支架组分分析64-65
- 5.3.3 孔径大小对支架性能的影响65-69
- 5.3.4 孔径大小对三维支架细胞增殖能力的影响69-70
- 5.4 本章小结70-72
- 结论72-74
- 参考文献74-80
- 攻读硕士学位期间取得的研究成果80-81
- 致谢81-82
- 附件82
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本文编号:980163
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