分子拥挤环境下分子印迹整体柱及基于低共熔溶剂的毛细管整体柱制备及评价

发布时间：2017-04-15 13:13

  本文关键词：分子拥挤环境下分子印迹整体柱及基于低共熔溶剂的毛细管整体柱制备及评价，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：分子拥挤是一种有效的增强模板与功能单体形成的复合物稳定性,促进分子识别能力的新方法。在本文中,这一概念被首次应用到用于毛细管电色谱的分子印迹整体柱的制备上。本研究我们以佐匹克隆(d-ZOP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,溶于氯仿的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶液为分子拥挤试剂合成分子印迹整体柱。含有拥挤试剂(PMMA)的印迹整体柱,可以在毛细管电色谱模式下实现佐匹克隆外消旋体的手性拆分,分离度可达到2.77。我们系统考察了印迹整体柱的制备条件,如模板分子与功能单体的比例,致孔剂的比例,功能单体与交联剂的比例等,并且考察了色谱参数,如流动相pH值,盐浓度,乙腈含量对印迹整体柱分离能力的影响。与不加拥挤试剂的印迹整体柱对比,基于分子拥挤试剂的印迹整体柱对模板的保留性增强,对模板分子的选择性也有显著提高。结果表明分子拥挤是一种用于提高分子印迹聚合物固定相选择性和分离度的有效手段。胆碱类低共熔溶剂是新一代绿色溶剂,相比于常规的离子液体其具有毒性更低、可降解、价格低廉等更为突出的特点。本文首次用氯化胆碱溶于乙二醇构成的低共熔溶剂作为致孔剂合成了具有高柱效和较强分离能力的毛细管整体柱。该整体柱以MAA、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为复合功能单体,以EDMA为交联剂、离子液体和氯化胆碱-乙二醇为致孔剂,采用原位聚合方法合成整体柱。该方法制得的整体柱可以实现烷基苯类化合物及萘类似物的基线分离,最高柱效可达到159,000 plates/m。本文对聚合过程中一些重要的条件,如离子液体种类、离子液体与氯化胆碱-乙二醇的比例、氯化胆碱与乙二醇的比例,溶解氯化胆碱的溶剂种类、功能单体与交联剂的比例等进行了系统考察。实验结果表明,一定范围内,增加氯化胆碱的含量,可以增强分离效果。综上所述,引入低共熔溶剂作为致孔剂制备的聚合物整体柱在分离能力可与其他致孔剂制备的整体柱相媲美,证明基于低共熔溶剂的整体柱的绿色合成具有相当大的发展潜力。
【关键词】：毛细管电色谱 手性拆分 分子印迹聚合物 分子拥挤 低共熔溶剂 整体柱
【学位授予单位】：天津医科大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R917
【目录】：

• 中文摘要4-5
• Abstract5-9
• 符号说明9-10
• 一、前言10-18
• 1.1 分子印迹技术10-14
• 1.1.1 分子印迹聚合物10-11
• 1.1.2 分子印迹聚合物的合成材料11-14
• 1.2 低共熔溶剂14-16
• 1.3 选题意义及研究内容16-18
• 二、大分子拥挤环境下分子印迹整体柱的制备及CEC评价18-33
• 2.1 引言18-19
• 2.2 实验部分19-22
• 2.2.1 试剂19-20
• 2.2.2 仪器20
• 2.2.3 毛细管整体柱的制备20-21
• 2.2.4 毛细管电色谱21-22
• 2.2.5 MIPs整体柱SEM特征22
• 2.3 结果与结论22-31
• 2.3.1 大分子拥挤试剂环境下 MIPs 整体柱的合成22-27
• 2.3.2 毛细管电色谱实验27-31
• 2.4 小结31-33
• 三、基于低共熔溶剂的毛细管整体柱的制备和研究33-57
• 3.1 引言33-34
• 3.2 实验部分34-37
• 3.2.1 试剂34
• 3.2.2 仪器34-35
• 3.2.3 毛细管整体柱的制备35
• 3.2.4 毛细管电色谱35-37
• 3.2.5 毛细管整体柱的SEM形态表征37
• 3.3 结果与讨论37-56
• 3.3.1 形态学考察37-39
• 3.3.2 以低共熔溶剂为致孔剂整体柱制备参数研究39-48
• 3.3.3 板高曲线48-50
• 3.3.4 DES种类对分离效率的影响50-51
• 3.3.5 电解液离子强度对整体柱分离效率的影响51-52
• 3.3.6 流动相离子强度对流速的影响52-53
• 3.3.7 氮吸附（Gas adsorption）实验53-55
• 3.3.8 重现性试验55-56
• 3.4 小结56-57
• 结论57-58
• 参考文献58-69
• 发表论文和参加科研情况说明69-70
• 综述70-95
• 综述参考文献88-95
• 致谢95

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本文编号：308477