药物辅助性犯罪案件中替来他明和唑拉西泮及其代谢物的GC-QTOF-MS鉴定
发布时间：2021-01-13 19:01
目的利用气相色谱-四极杆飞行时间质谱法（gas chromatography-quadrupole time of flight mass spectrometry,GC-QTOF-MS）鉴定药物辅助性犯罪案件样品中替来他明和唑拉西泮及其代谢物组分。方法取受害人尿样,经液液萃取后浓缩供GC-QTOF-MS检测。通过精确质量数的测定确认碎片离子的分子式,以鉴定相关物质。结果实际案件尿样中检出替来他明、唑拉西泮、3种替来他明代谢物和2种唑拉西泮代谢物。结论 GC-QTOF-MS提供丰富准确的碎片离子质量数信息,可用于药物辅助性犯罪案件中替来他明和唑拉西泮及其代谢物的定性鉴定。
【文章来源】：法医学杂志. 2019,35(05)
【文章页数】：5 页
【部分图文】：
检材中替来他明代谢物050100150200250m/zA0501001A：T1；B：T
法医学杂志2019年10月第35卷第5期相对丰度10050050100150200250300m/zRT=11.265min图2尿样中唑拉西泮质谱图及化学结构图表1GC-QTOF-MS中替来他明和唑拉西泮的主要特征离子药物替来他明唑拉西泮检测质量数195.1078166.0685162.1280110.006097.0106285.1151267.1245257.1201145.0323对应碎片分子式C11H17NSC9H12NSC11H16NC5H4NSC5H5SC15H14FN4OC15H15N4OC14H14FN4C9H4FNEI源理论质量数1）195.1076166.0685162.1277110.005997.0106285.1146267.1240257.1197145.0322质量精度误差1.0×10-601.9×10-60.9×10-601.8×10-61.9×10-61.6×10-60.7×10-6注：1）理论质量数采用MassHunterQualitativeAnalysisB.07.00数据软件计算。2.2替来他明和唑拉西泮的代谢物2.2.1替来他明的代谢物结合替来他明的特征离子，利用GC-QTOF-MS的精确质量数信息，从受害人尿样中同时检测到替来他明的3种代谢物T1、T2和T3（图3）。代谢物的结构与原体接近，在质谱中通常有相近的碎裂方式或相似的碎片。对比碎片分子式可发现，结构中六元环在质谱中断裂。与替来他明不同的是，在EI源中T2和T3作为羟基化产物比羰基更稳定，存在较为明显的分子离子峰（表2）。表2GC-QTOF-MS中替来他明和唑拉西泮代谢物的主要特征离子组分T1T2T3Z1Z2检测质量数167.0761138.0374134.0964110.006297.0108225.1186196.0795166.0688110.006297.0108197.0
JournalofForensicMedicine,October2019,Vol.35,No.52.2.2唑拉西泮的代谢物唑拉西泮的代谢较为复杂，通常伴随去甲基化和羟基化的过程，代谢物随着动物种类甚至性别不同而存在差异[13]。本案在受害人的尿样中检出唑拉西泮的Z1和Z2两种代谢物（图4）。唑拉西泮的代谢物与唑拉西泮在EI源质谱中碎裂方式类似，分子脱H、脱F和脱CHO为主要碎片离子（表2）。Z1RT=12.391min相对丰度10050050100150200250300m/zA相对丰度10050050100150200250300m/zZ2RT=11.676minBA：Z1；B：Z2。图4检材中唑拉西泮代谢物的质谱及化学结构图3讨论与传统气质联用相比，GC-QTOF-MS具有高分辨率和高质量精度的优势，能区分微小的分子量差异，通过抽取精确质量可有效排除基质背景和同质异位素干扰，显著提高信噪比，利用精确质量数通过软件计算可得最佳匹配的碎片分子式，有助于预测和确认代谢物[14-15]。替来他明的代谢物中，代谢物T1为替来他明的去乙基化产物，其EI源主要碎片C9H13NS、C7H8NS、C9H12N与替来他明相比均相差C2H4。T2和T3均存在明显的分子离子峰，通过抽取对应精确质量即可确认色谱时间，进而得到对应的质谱图。替来他明和3种代谢物均存在C5H4NS、C5H5S的碎片。某些含氮化合物分子离子峰并不突出，但存在明显的[M-H]峰[16]，地西泮、氯硝西泮等苯二氮蓝卓类药物EI质谱即存在此特征，类似地，唑拉西泮质谱中[M-H]峰C15H14FN4O也更为明显。Z1和Z2作为唑拉西泮的去甲基化产物，抽取[
【参考文献】：
期刊论文
[1]UPLC-MS/MS检测血液中的东莨菪碱和右美托咪定[J]. 王瑞花,栾玉静,董颖,杜鸿雁,王爱华. 刑事技术. 2018(04)
[2]药物辅助性犯罪案件中新型苯二氮幕卓类策划药2-氯地西泮的鉴定[J]. 向平,沈保华,严慧,施妍,刘伟,沈敏,吴何坚,卓先义. 法医学杂志. 2018(03)
[3]兽类麻醉药赛拉嗪用于麻醉抢劫案件1例[J]. 孙立敏,王松才,朱焕慧. 刑事技术. 2010(04)
[4]舒泰对犬心血管系统呼吸系统和体温的影响[J]. 吕欣,潘庆山,汤小朋,成安慰. 中国兽医杂志. 2006(08)
本文编号：2975400
【文章来源】：法医学杂志. 2019,35(05)
【文章页数】：5 页
【部分图文】：
检材中替来他明代谢物050100150200250m/zA0501001A：T1；B：T
法医学杂志2019年10月第35卷第5期相对丰度10050050100150200250300m/zRT=11.265min图2尿样中唑拉西泮质谱图及化学结构图表1GC-QTOF-MS中替来他明和唑拉西泮的主要特征离子药物替来他明唑拉西泮检测质量数195.1078166.0685162.1280110.006097.0106285.1151267.1245257.1201145.0323对应碎片分子式C11H17NSC9H12NSC11H16NC5H4NSC5H5SC15H14FN4OC15H15N4OC14H14FN4C9H4FNEI源理论质量数1）195.1076166.0685162.1277110.005997.0106285.1146267.1240257.1197145.0322质量精度误差1.0×10-601.9×10-60.9×10-601.8×10-61.9×10-61.6×10-60.7×10-6注：1）理论质量数采用MassHunterQualitativeAnalysisB.07.00数据软件计算。2.2替来他明和唑拉西泮的代谢物2.2.1替来他明的代谢物结合替来他明的特征离子，利用GC-QTOF-MS的精确质量数信息，从受害人尿样中同时检测到替来他明的3种代谢物T1、T2和T3（图3）。代谢物的结构与原体接近，在质谱中通常有相近的碎裂方式或相似的碎片。对比碎片分子式可发现，结构中六元环在质谱中断裂。与替来他明不同的是，在EI源中T2和T3作为羟基化产物比羰基更稳定，存在较为明显的分子离子峰（表2）。表2GC-QTOF-MS中替来他明和唑拉西泮代谢物的主要特征离子组分T1T2T3Z1Z2检测质量数167.0761138.0374134.0964110.006297.0108225.1186196.0795166.0688110.006297.0108197.0
JournalofForensicMedicine,October2019,Vol.35,No.52.2.2唑拉西泮的代谢物唑拉西泮的代谢较为复杂，通常伴随去甲基化和羟基化的过程，代谢物随着动物种类甚至性别不同而存在差异[13]。本案在受害人的尿样中检出唑拉西泮的Z1和Z2两种代谢物（图4）。唑拉西泮的代谢物与唑拉西泮在EI源质谱中碎裂方式类似，分子脱H、脱F和脱CHO为主要碎片离子（表2）。Z1RT=12.391min相对丰度10050050100150200250300m/zA相对丰度10050050100150200250300m/zZ2RT=11.676minBA：Z1；B：Z2。图4检材中唑拉西泮代谢物的质谱及化学结构图3讨论与传统气质联用相比，GC-QTOF-MS具有高分辨率和高质量精度的优势，能区分微小的分子量差异，通过抽取精确质量可有效排除基质背景和同质异位素干扰，显著提高信噪比，利用精确质量数通过软件计算可得最佳匹配的碎片分子式，有助于预测和确认代谢物[14-15]。替来他明的代谢物中，代谢物T1为替来他明的去乙基化产物，其EI源主要碎片C9H13NS、C7H8NS、C9H12N与替来他明相比均相差C2H4。T2和T3均存在明显的分子离子峰，通过抽取对应精确质量即可确认色谱时间，进而得到对应的质谱图。替来他明和3种代谢物均存在C5H4NS、C5H5S的碎片。某些含氮化合物分子离子峰并不突出，但存在明显的[M-H]峰[16]，地西泮、氯硝西泮等苯二氮蓝卓类药物EI质谱即存在此特征，类似地，唑拉西泮质谱中[M-H]峰C15H14FN4O也更为明显。Z1和Z2作为唑拉西泮的去甲基化产物，抽取[
【参考文献】：
期刊论文
[1]UPLC-MS/MS检测血液中的东莨菪碱和右美托咪定[J]. 王瑞花,栾玉静,董颖,杜鸿雁,王爱华. 刑事技术. 2018(04)
[2]药物辅助性犯罪案件中新型苯二氮幕卓类策划药2-氯地西泮的鉴定[J]. 向平,沈保华,严慧,施妍,刘伟,沈敏,吴何坚,卓先义. 法医学杂志. 2018(03)
[3]兽类麻醉药赛拉嗪用于麻醉抢劫案件1例[J]. 孙立敏,王松才,朱焕慧. 刑事技术. 2010(04)
[4]舒泰对犬心血管系统呼吸系统和体温的影响[J]. 吕欣,潘庆山,汤小朋,成安慰. 中国兽医杂志. 2006(08)
本文编号：2975400
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