新型PNP配体的合成及应用探索

发布时间：2018-03-26 01:19

  本文选题：乙烯四聚　切入点：1-辛烯　出处：《东北石油大学》2014年硕士论文

【摘要】：乙烯齐聚生产高选择性α-烯烃是乙烯工业中的一个重要研究方向，自从Bollmann等首次报道Cr（Ⅲ）/PNP（双膦胺配体）/MAO催化乙烯四聚制备1-辛烯以来，开发新型催化剂体系已成为一个研究的热点。目前世界上还没有专门用来生产1-辛烯的生产装置。因此，开发自主知识产权的乙烯四聚催化剂，对加快我国石油化工行业的发展具有十分重要的意义。 目前在乙烯四聚催化剂研究领域中铬系催化剂表现出来的高催化活性、产物1-辛烯的高选择性非常引人注目。针对乙烯四聚催化剂体系研发的焦点如下：一方面是合成新型的配体的结构如PN-Cn-NP，PNN，NNO，NPN型及在现有的配体结构上考察不同取代基的空间位阻、电子体等对配体与Cr（Ⅲ）的络合情况的影响，进而筛选出最优的催化剂体系；另一方面考察不同类别的助催化剂对催化剂体系的影响，试图找到廉价高效的助催化剂取代MAO，减小催化剂体系成本，以利于乙烯四聚工业化生产。 本课题进行新型乙烯四聚催化剂的设计，利用二苯基氯化磷与不同的有机胺合成了8种新型配体骨架的双膦胺配体，通过核磁氢谱和X-射线单晶衍射确定配体结构。将配体与中心金属铬和助催化剂组成的催化体系进行研究，筛选出最优催化剂，，并考察了温度、Al/Cr、PNP/Cr等反应条件对乙烯四聚催化体系性能的影响，确定了最佳的乙烯四聚制1-辛烯的工艺条件。液相聚合产物采用气相色谱进行分析。 试验结果表明：新型双膦胺（PNP）配体与CrCl3(THF)3、MAO组成的乙烯四聚催化体系，在反应温度为50℃、Al/Cr为300、PNP/Cr为1.5/1的条件下，催化剂的活性最高达5.48×106g/(molCr h)，液相产物中1-辛烯选择性最高为85.84%，1-己烯和1-辛烯总的选择性最高为87.2%。
[Abstract]:The production of highly selective 伪 -olefin by ethylene oligomerization is an important research direction in ethylene industry. Since Bollmann et al first reported that Cr (鈪

本文编号：1665701