天然气水合物分解的自保护机理及热动力学特性研究

发布时间：2020-06-16 01:27

【摘要】：进入二十一世纪后,无论是发展中国家还是发达国家对能源的需求量有增无减,然而传统的能源(石油、天然气和煤)的储量及质量都渐渐跟不上发展的需要。因此,开发新能源以替代传统能源的呼声也越来越高。天然气水合物以其储量大、污染小等优点,被各国家认为最有前景的自然替代能源之一。天然气水合物是由水分子和天然气中的气体分子在低温高压环境下生成的似冰雪结晶化合物,又称笼型水合物或“可燃冰”。甲烷是形成天然气水合物的最主要气体,因而天然气水合物也被称为甲烷水合物。自然界中的天然气水合物主要分布在近海大陆边缘和陆上永冻地区,尤其是是近海大陆边缘。目前对天然气水合物的开采仍处于试验研究阶段。天然气水合物在常压下低于273K时表现出很高的稳定性,它被认为是新的能量储存和运输媒介。人们认为,这种稳定性是由水合物分解生成的冰膜造成的。冰膜覆盖在水合物上,阻止了它的进一步分解。这一作用被称为天然气水合物的“分解自保护”。为了确定温度与天然气水合物分解及自保护机理的关系,利用X射线的衍射实验观测了甲烷水合物的原位分解过程。实验中,我们研究了常压下,温度介于148-253K时甲烷水合物的分解过程。X射线衍射方法的原位观测结果表明甲烷水合物的分解含有两个阶段。第二个阶段中,水合物分解十分缓慢,而且温度介于168-198K时,分解产物的扩散过程表明水合物表面被一层薄冰覆盖。为了进一步了解天然气水合物分解过程中的自保护机理,采用分子动力学模拟了在定温度条件下,Ⅰ型水合物的分解过程。通过模拟发现,冰膜中水的状态直接影响了传质阻力的大小。当温度不高于水的冰点时,冰膜中H2O分子的状态与冰相似。此时,H2O分子的扩散系数比较低,冰膜传质的阻力比较大。由于CH4分子必须穿过这层冰膜才能进逸出,阻碍了水合物的进一步分解,从而发生了分解自保护作用。当温度不低于水的冰点时,冰膜中水分子以液态形式存在,冰膜中H2O的状态与液态水相似,因此H2O分子扩散的系数大大提高,冰膜传质的阻力降低,水合物分解的自保护作用大幅度减弱。比较了在不同抑制剂作用下,水合物分解和自保护作用的差异。通过室内实验的方法对抑制剂抑制效果进行研究发现,抑制剂中的氧与水合物表面的水分子之间形成氢键,破坏了水合物的稳定结构,致使笼形结构瓦解,分解释放的甲烷气体能顺利逸出,一定程度上缓解了自保护作用。随着对水合物研究的深入,人们发现多孔介质很大程度上影响着水合物的稳定性和分解过程中表现出来的自保护作用。讨论了多孔介质中水合物的稳定性,并通过实验分析了多孔介质中水合物分解速率受边界传热的影响。实验发现,如果多孔介质的渗透率较大那么温度变化决定了甲烷水合物分解的速率,也就表明热传递是水合物分解过程中的控制性因素。建立热力学和动力学模型,分析了水合物分解过程中的热动力学特性。分析了应用热激法开采天然气水合物过程中的能耗。从分析中可以看出,开采天然气水合物的能耗主要由五部分组成：水合物分解消耗的能量、岩石温度升高能量、天然气水合物温度升高消耗的能量、地层中饱和水温度升高消耗的能量、天然气水合物分解后产生的水和天然气温度升高消耗的能量。其中,水合物升温和分解消耗能量只占全部消耗能量的很小一部分。如何提高开采天然气水合物资源过程中输入能量的使用效率是我们当前的研究重点之一在考虑水合物分解的逆反应的基础上,根据质量守恒和能量守恒定律,推导出了用热激法开采天然气水合物时的压力和温度控制方程。用数值模拟的方法分析了水合物开发过程中温度、压力和产气量的变化规律。最后提出了热激法开采水合物的有效能耗模型。
【学位授予单位】：中国地质大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2011
【分类号】：P744.4
【图文】：

天然气水合物,人孔,I型,水合物

看作吸附气体分子的多孔吸附体。到目前为_l卜，己经发现的大然气水合物主要有二种结构:结构I型、n型和H型[9]。相比之卜，工型水合物稳定性不如n型和H型水合物。不同结构的水合物由尺寸和形伏不同的水分子笼形结构组成，如表卜1和图1一1所示。I对口和n型结构中包含两种孔穴:小孔穴和人孔穴，大孔穴的多面体变形之后，接近球形。H型结构中的人孔穴最接近球形，小孔穴与球形的差别最大。I型结构水合物是立方品体结构，在白然界分布最广泛，仅能容纳C执、

变区域,水合物,保护特性

这是由于水合物在分解过程中是大量吸热，反应生成的水分子在水合物表面结成一层冰膜，阻碍了反应产物的扩散，进而阻_，七了反应的持续快速进行[l9〕。Yal田shev等[z0]等对水合物白保护机理做了进一步研究，给出了了水合物自保护区域的温度范围(图1一2)。大然气水合物的白保护特性对在水合物地层进行个胡朵作业时选择钻井液温度、保存水合物岩心具有重人意义;对利用天然气水合物白保护特性，大规模储运大然气也具有指导作用。

【引证文献】