稳定同位素标记法结合LC-MS分析环境中苯甲酸类污染物

发布时间：2023-02-18 17:52

　　苯甲酸类物质是一类重要的化合物,被广泛应用于工业、农业及食品等多个领域。由于其被广泛应用,难免进入环境介质,如土壤、水环境。因其具有一定毒性,进入环境后会对动物或人体产生潜在危害。因此,环境中苯甲酸类物质监测十分必要。由于其在环境介质中含量较低,往往需要用高效灵敏的方法来检测,其中液相色谱-质谱联用法(LC-MS)是最为有效的方法之一。为实现对苯甲酸类物质更为快速且准确的定量分析,克服基质干扰效应及提高检测能力,本论文发展了一种基于稳定同位素标记的液相色谱-高分辨质谱(HPLC-HRMS)的方法,结合固相萃取(SPE)技术后可实现对环境中的痕量苯甲酸类物质的分析。实验中,首先合成了一对季铵型的标记试剂,通过标记反应可将原本在负离子模式下检测的苯甲酸类物质转化为在正离子模式下检测,显著提高了其在ESI源中的离子化效率,增强了检测信号响应,从而提升了仪器的检测能力;在LC-MS分析中,轻/重同位素标记产物保留时间相同,可以克服基质效应,提升定量分析的准确性。标记试剂的具体合成步骤为:(1)N,N-二甲基乙二胺在碱性条件下与氨基保护试剂二碳酸二叔丁酯((BOC)₂O)反...

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【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 苯甲酸类污染物研究现状
        1.1.1 苯甲酸类污染物性质及用途
        1.1.2 苯甲酸类物质污染及危害
    1.2 苯甲酸类污染物的分析方法
        1.2.1 苯甲酸类污染物的样品前处理方法
        1.2.2 苯甲酸污染物检测方法
    1.3 稳定同位素标记技术
        1.3.1 稳定同位素标记技术的研究
        1.3.2 稳定同位素标记法在环境中应用
        1.3.3 稳定同位素标记法标记羧基类污染物
        1.3.4 绝对定量和相对定量方法
    1.4 论文研究内容和技术路线
2 标记试剂的合成
    2.1 引言
    2.2 实验试剂和仪器
        2.2.1 实验药品与试剂
        2.2.2 实验仪器及设备
        2.2.3 实验装置图
    2.3 氨基的保护反应
        2.3.1 溶剂配比的优化
        2.3.2 二碳酸二叔丁酯((BOC)₂O)的浓度优化
        2.3.3 反应时间优化
    2.4 碘甲烷取代反应
        2.4.1 反应时间的优化
        2.4.2 反应温度的优化
        2.4.3 CH₃I用量的优化
    2.5 氨基的脱保护反应
        2.5.1 脱保护反应条件优化
        2.5.2 标记试剂的HPLC-HRMS二级谱扫描
    2.6 本章小结
3 苯甲酸类物质的标记实验
    3.1 实验试剂和设备
        3.1.1 实验药品与试剂
        3.1.2 实验设备与仪器
    3.2 七种苯甲酸标记实验
        3.2.1 标准溶液的配制
        3.2.2 对七种苯甲酸标记初步优化
    3.3 苯甲酸农药及产物的标记实验
        3.3.1 标准溶液的配制
        3.3.2 标记时间优化
        3.3.3 标记pH优化
        3.3.4 标记反应温度优化
        3.3.5 标记试剂浓度优化
        3.3.6 缩合剂DMTMM用量优化
        3.3.7 标记效率计算
        3.3.8 LC分离轻/重保留时间
        3.3.9 质谱中信号的提高
    3.4 本章小结
4 分析方法实际应用与评价
    4.1 样品前处理方法
        4.1.1 SPE填料的选择
        4.1.2 SPE洗脱条件优化
    4.2 辽河水中6种苯甲酸目标物的检测
    4.3 分析方法的评价
        4.3.1 方法的信号响应评价
        4.3.2 方法的准确度评价
        4.3.3 方法的线性定量范围评价
        4.3.4 方法的检测限
    4.4 本章小结
结论
参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3745419