磁固相萃取用于环境水样中农药及汞形态分析的研究

发布时间：2017-09-01 09:34

  本文关键词：磁固相萃取用于环境水样中农药及汞形态分析的研究

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【摘要】：杂环类有机农药作为近年来发展最为迅速的一类农药,因其高效、低毒、残留量低而在市场上占有很高的份额。然而,对该类农药不合理的使用也会对环境造成污染,对人类产生影响。汞在自然界中分布广泛,是对人类和环境最具危害性的重金属元素之一,水环境中汞的含量极低但毒性很大,并且汞化合物的毒性不仅依赖于其浓度而且与其不同的化学形态有关。由于正常情况下天然水体中杂环类农药和汞化合物浓度为痕量或超痕量级,低于很多仪器的检出限,加之环境水样一般都比较复杂,因此需要适当的样品前处理技术对水样中的杂环类农药和汞进行富集。本文研究将磁固相萃取技术用于环境水样中杂环类农药检测及汞形态分析,建立了6种杂环类农药测定和甲基汞、乙基汞形态分析的新方法:1、建立了一种测定环境水样中6种杂环类农药的分析检测方法——磁性多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱紫外检测法。采用溶剂热法合成了磁性多壁碳纳米管,并对其进行结构和形貌表征。对影响萃取回收率的几个重要条件——萃取剂用量、萃取时间、洗脱剂种类与体积、洗脱时间、水样pH以及盐浓度进行优化,最佳实验条件下,富集倍数为250倍,方法线性范围在0.04μg/L-10μg/L之间,检出限在0.01μg/L-0.03μg/L之间。该方法日内精密度(n=6)及日间精密度(n=6)分别为1.1%-11.2%和1.7%-11.0%。实际样品采用自来水、大沽河水及棘洪滩水库水,空白中均未检出6种杂环类农药,低、中、高三个浓度点加标,回收率在72.2%-107.5%之间。该方法操作简便、快速经济可行。2、建立了一种环境水样中甲基汞和乙基汞形态分析的方法——磁性壳聚糖固相萃取-高效液相色谱-原子荧光联用法。制备了磁性壳聚糖纳米材料并用氨基硫脲对其表面修饰,采用红外光谱仪对所制备的材料进行表征,并对合成的材料进行磁性测试。对影响萃取回收率的几个重要条件——吸附剂用量、水样pH、盐度、萃取时间、洗脱剂体积、洗脱时间和水样体积进行优化,在最佳实验条件下,方法线性范围为0.08-1.6μg/L,甲基汞和乙基汞的方法检出限分别为0.023μg/L、0.027μg/L。该方法日内精密度(n=6)及日间精密度(n=6)分别为2.37%-7.16%和2.79%-9.70%。实际样品采用自来水、棘洪滩水库水及小珠山水库水,空白中均未检出甲基汞、乙基汞,低、中、高三个浓度点加标,回收率在83.4%-106.0%之间。该方法灵敏度、准确度较高、简便、经济、实用,能满足环境水样中痕量甲基汞和乙基汞的分析要求。
【关键词】：杂环类农药 汞形态 磁固相萃取 多壁碳纳米管 壳聚糖 高效液相色谱 高效液相色谱-原子荧光联用 环境水样
【学位授予单位】：青岛理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：X832
【目录】：

• 摘要9-11
• Abstract11-13
• 第1章 绪论13-19
• 1.1 研究背景13-16
• 1.1.1 杂环类农药13
• 1.1.2 汞污染13-15
• 1.1.3 磁固相萃取简介15-16
• 1.2 研究的目的和意义16-17
• 1.3 研究的主要内容17-19
• 第2章 磁性多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中杂环类农药方法研究19-48
• 2.1 杂环类农药国内外分析方法研究进展19-25
• 2.1.1 样品前处理方法研究进展19-24
• 2.1.2 色谱检测方法24-25
• 2.2 磁性多壁碳纳米管(MWCNTs)简述25-28
• 2.2.1 碳纳米管25-26
• 2.2.2 磁性多壁碳纳米管26-28
• 2.3 实验部分28-30
• 2.3.1 仪器和试剂28
• 2.3.2 实验方法28-30
• 2.3.3 水样采集与保存30
• 2.4 结果讨论与分析30-38
• 2.4.1 磁性多壁碳纳米管表征30-32
• 2.4.2 标准曲线及仪器检出限32-33
• 2.4.3 磁固相萃取条件优化33-38
• 2.5 方法验证38-45
• 2.5.1 方法工作曲线及方法检出限38-39
• 2.5.2 方法精密度39-40
• 2.5.3 实际水样测定40-45
• 2.6 与已有文献方法比较45-47
• 2.7 小结47-48
• 第3章 磁性壳聚糖固相萃取-高效液相色谱-原子荧光法测定环境水样中不同形态的汞48-73
• 3.1 汞的国内外研究进展48-53
• 3.1.1 前处理技术48-50
• 3.1.2 分离技术50-51
• 3.1.3 检测技术51-53
• 3.2 磁性壳聚糖53-54
• 3.2.1 壳聚糖及磁性壳聚糖53
• 3.2.2 磁性壳聚糖的制备及其在汞去除中的应用53-54
• 3.3 实验部分54-57
• 3.3.1 仪器及试剂54-55
• 3.3.2 实验部分55-57
• 3.4 结果与讨论57-65
• 3.4.1 材料表征57-59
• 3.4.2 标准曲线和仪器检出限59-60
• 3.4.3 磁固相萃取条件优化60-65
• 3.5 方法验证65-69
• 3.5.1 工作曲线及方法检出限65-66
• 3.5.2 方法精密度66
• 3.5.3 实际水样的测定66-69
• 3.6 与文献方法比较69-72
• 3.7 小结72-73
• 第4章 结论与展望73-75
• 4.1 结论73-74
• 4.2 展望74-75
• 参考文献75-84
• 攻读硕士学位期间发表的文章84-85
• 致谢85

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本文编号：771309