邻苯二硫酚桥联双核双氮过渡金属配合物N—N键活化规律的理论研究

发布时间：2017-12-12 04:06

  本文关键词：邻苯二硫酚桥联双核双氮过渡金属配合物N—N键活化规律的理论研究

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【摘要】：采用密度泛函理论方法研究了具有仿生固氮结构的两类化合物[Cp*Fe(μ-η~2:η~2-bdt)(μ-η~1:η~1-Me N=NMe)Fe Cp*]以及[Cp*Fe(μ-SEt)_2(μ-η~1:η~1-Me N=NMe)Fe Cp*]的90种不同结构,调变过渡金属中心,研究不同自旋态下(单重态和三重态)具有side-on或end-on配位键型的双核双氮过渡金属配合物,基于计算结果分析了BDT(邻苯二硫酚)和乙基类型配体的不同过渡金属配合物活化双氮的程度.研究结果表明,N—N键活化程度与配合物过渡金属中心所在周期存在密切关系,更高周期对双氮的活化程度更高,同周期金属过渡金属配合物对N—N键的活化程度从第四副族至第八族呈现折线型下降,同时,过渡金属中心的外层价电子数的奇偶性对双氮的活化程度具有一定影响.此外,side-on键型对双氮的活化程度要高于end-on键型,具有不同基团的同种骨架配体对N—N键的活化能力没有明显区别.
【作者单位】： 北京化工大学理学院化工资源有效利用国家重点实验室;
【基金】：国家自然科学基金(No.21373023) 北京化工大学学科建设项目基金(No.XK1527)资助项目 “NSFC-广东联合基金(第二期)超级计算科学应用研究专项资助和国家超级计算广州中心支持”资助~~
【分类号】：O641.4
【正文快照】： Received December 16,2015;published March 18,2016.Supporting information for this article is available free of charge via the Internet at http://sioc-journal.cn.Project supported by the National Natural Science Foundation of China(No.21373023),BUCT Fund

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