PCCP手性催化剂催化的环氧不对称开环反应

发布时间：2020-04-22 19:02

【摘要】：本文设计了一种以(-)-8-苯基薄荷醇和易制备的1,2,3,4,5-五甲氧羰基环戊二烯为原料制得的新型手性质子酸催化剂。该催化剂相对于BINOL衍生的手性磷酸催化剂来说酸性更强、制备更简便、价格更便宜。在巯基苯并噻唑对氧化环己烯的对映选择性去对称化反应中的应用效果良好,得到相应的内消旋环氧不对称开环产物的产率和ee值最高分别能达到99%和81%,是为数不多的有机小分子催化内消旋环氧的对映选择性去对称化开环的一个新例子。表明了该新型手性质子酸催化剂具有极大的发展潜力和应用前景,它在不对称催化领域的深入应用值得进一步探索。
【图文】：

２．３．３机理猜想逡逑虽然这个催化剂结构复杂，可旋转和伸缩的化学键非常多，构象可能也会很复杂，逡逑但尽管如此，，我们还是假设出了一个可能的反应过渡态（图２－８）。我们认为，这个逡逑ＰＣＣＰ催化剂的催化模式与孙建伟等人报导的手性磷酸催化剂催化内消旋环氧和巯基逡逑苯并噻唑开环的模式可能是类似的。催化剂的质子与底物环氧发生氢键作用活化环逡逑氧，同时底物巯基苯并噻唑的质子与催化剂上酯基的羰基氧产生氢键作用，然后在催逡逑化剂的手性环境下，硫原子对环氧亲核进攻开环得到不对称产物。加入的异丙基苯逡逑胺在反应的过渡态中可能与催化剂存在７ＷＩ相互作用，同时氮原子存在的碱性对催化逡逑剂的酸性进行调控，ｉＶ－异丙基苯胺本身对过渡态周围的空间位阻进行调控，从而提高逡逑反应的对映选择性。逡逑４１逡逑
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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本文编号：2636848