L-色氨酸手性放大的理论与实验研究及新结构的γ-内酰胺的合成

发布时间：2020-05-09 01:10

【摘要】：本研究提出了一种新的关于L-氨基酸手性放大的方法,即通过化学反应来模拟自然界中L-氨基酸的富集。本文以色氨酸为主要研究对象,由于色氨酸在常用的有机溶剂中溶解性较差,化学反应将难以进行,于是在实验中先将色氨酸转化为色氨酸甲酯,再以色氨酸甲酯与丁二酮的反应为研究的反应模型对L-色氨酸的手性放大进行了研究,最终得出结论:L-色氨酸的手性放大过程是不可避免的,并且随着%ee_1值(即反应前L-色氨酸甲酯对映体过量的百分率)的增大,反应后,体系中剩余的L-色氨酸甲酯的%ee_2值(即反应后回收的L-色氨酸甲酯对映体过量的百分率)与%ee_1的差值将会先增大后减小,而%ee_2/%ee_1则值减小。在接下来的研究中,对自然界中L-色氨酸的手性放大进行了两次模拟实验,实验中分别以5 g和11.5 g的%ee_1值为0.7%~1.0%的色氨酸甲酯为反应原料,与丁二酮经过两次缩合反应,每次约消耗掉原料的90%,回收的未反应的原料的%ee_2值分别为2.7%~3.2%和3.0%~3.4%。本文从理论和实验两方面入手探究了L-色氨酸手性放大的规律,为L-色氨酸手性放大的研究提供了新的思路和方法。除此之外,本文还以苯丙氨酸甲酯与草酰氯的反应为研究的反应模型探索了L-苯丙氨酸的手性放大,进一步验证了结论的可靠性。在探索L-苯丙氨酸手性放大反应模型的过程中,本文发现L-苯丙氨酸甲酯与邻苯二甲醛反应意外地生成了结构新颖的γ-内酰胺类化合物,这一新的反应通过其他的L-氨基酸甲酯和L-氨基醇作为底物进行了验证。除此之外测定了反应得到的γ-内酰胺类化合物对多种肿瘤细胞株的抑制活性,但研究发现这类γ-内酰胺类化合物的抗肿瘤活性并不理想,其IC_(50)值均大于40μM。
【图文】：

生命起源中化学进化的大致过程

米勒实验的装置图
【学位授予单位】：河北大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O629.71

【参考文献】

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2 王孔江;;生命起源问题[J];中国科学基金;2006年04期

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本文编号：2655341