界面聚合法制备高效液相色谱手性固定相的研究

发布时间：2020-05-15 20:52

【摘要】：本论文介绍了手性、手性分离的意义、手性分离的方法、高效液相色谱手性固定相和界面聚合法制备高效液相色谱手性固定相。本论文主要工作如下:以替考拉宁和万古霉素两种物质为手性识别剂,4,4?-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为交联单体,以硅胶为载体通过界面聚合法制得了替考拉宁-MDI和万古霉素-MDI两种手性固定相,并将它们制成高效液相色谱手性柱用于分离外消旋化合物。万古霉素-MDI手性柱对18种外消旋化合物展现了优秀的手性识别性能,并讨论了色谱条件对万古霉素-MDI手性柱分离性能的影响,还考察了该手性柱的稳定性和重现性。替考拉宁-MDI手性柱对10种外消旋化合物具有较好的分离能力。以替考拉宁和万古霉素为手性识别剂,1,6-己二异氰酸酯(HDI)作为交联单体,硅胶作为载体通过界面聚合法制得了替考拉宁-HDI和万古霉素-HDI两种手性固定相,并将它们制成高效液相色谱手性柱用于分离外消旋化合物。实验结果表明,替考拉宁-HDI手性柱对14种外消旋化合物具有较好的分离能力。万古霉素-HDI手性柱对10种外消旋化合物具有一定程度的分离性。同样以替考拉宁和万古霉素为手性识别剂,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联单体,硅胶为载体通过界面聚合法制得了替考拉宁-TDI和万古霉素-TDI两种手性固定相,并将它们制成高效液相色谱手性柱用于分离外消旋化合物。实验结果表明,在不同色谱条件下,一些外消旋化合物在两种手性柱上得到不同程度的分离。
【图文】：

关系图,手性分子,丁醇,镜像

1.1.1 手性的认识手性（chirality）一词来自于希腊语，是指物质结构不能重叠又互为镜像的一种现象，自然界中常见手性现象[1]。如果一个分子的结构像人的左右手一样互为镜像但又不重合，则这个分子具有手性，而这两个互为镜像的物体称为对映异构体，简称对映体[2]。如图 1.1 所示，图中 2-丁醇 (CH3CH2CHOHCH3) 分子的构型Ⅰ和Ⅱ分子式相同，并互为镜像关系，但其构型Ⅰ和Ⅱ又不能重合，因此 2-丁醇分子是具有手性的。一个分子有没有对称中心或者对称面是判断该分子是否具有手性的依据，当一个碳原子上连四个不一样的基团或是原子时，那这个碳原子就是手性原子，也称不对称碳原子，该原子所处的位置就是手性中心。除了碳原子以外，不对称原子还可以是硅、硫、氮等其它原子[2]。对映异构体在非手性环境下具有相同的物理和化学性质，但它们的光学活性却不同，我们可以根据这种特性来区分两种构型。偏振光平面向右旋转的对映体称之为右旋体；反之，偏振光平面向左旋转的对映体称之为左旋体，因此，对映异构也叫旋光异构。

高效液相色谱仪,手性固定相

样品的浓度被转换成电信号传达出来，最后以谱图的形式输出[18-20]。图 1.2 高效液相色谱仪的构造示意图1.2.2 高效液相色谱的手性分离方法分离手性对映体，高效液相色谱法是一种应用较为广泛的色谱拆分技术，其拆分方法包括直接法和间接法。间接法又为手性衍生化法，是用手性衍生剂与外消旋体反应衍生为非对映体，再根据衍生后非对映体之间一些性质的不同，然后在非手性柱上将其分离[21]。该法对样品进行衍生化的过程复杂繁琐，时间较长，在这个过程中还可能会使样品损坏，并且要求所用的手性添加剂光学纯度较高，因而在目前此法用的不多。直接法包括手性流动相法和手性固定相法。手性流动相法是添加一些手性选择剂在流动相中从而形成分离所需的手性环境，将对映体分离的一种方法[22-23]。该法分离样品前不需要对样品进行衍生化操作，，但该方法能拆分的样品不多，并且引入的手性选择剂有时难以除去进而会影响分析结果。手性固定相法是通过化学键合或物理涂敷的方法将具有手性识别性能的材料固定到载体（一般是硅胶）上制成手性固定相，由对映体与手性固定相之间的相互作用，从而将手性化合物分离的方法[24]。手性固定相法可分离的样品较多，适用范围广，制备方便，可以由分析物的一些性质和种类来选择适合的手性固定相进行分离分析，故此法在 HPLC 手性分离中比较常用。
【学位授予单位】：云南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O652.63

【参考文献】