两种含三氟甲基的可极化多苯基接枝聚硅氧烷固定相的合成及色谱性能的研究

发布时间：2020-06-03 12:23

【摘要】：近年来,随着对气相色谱分离要求的提高,涌现了大量具有不同分离性能的气相色谱固定相,这些固定相的广泛应用有效地扩大了气相色谱在医学、环境、农药等领域的应用范围。为了进一步提高该类固定相的性能,本论文在多苯基侧链中引入氟、三氟甲基等强极性基团,在提高固定相极化率的同时,增强了其同被分析物分子间的相互作用,进而可实现固定相选择性的提高。本论文工作主要包括:一、分别从通用型气相色谱固定相、特殊选择型固定相以及新型固定相三个方面对已有固定相的类型和特点进行综合评价和分析。二、两种含三氟甲基的色谱固定相的合成:利用安息香缩合反应、氧化反应(NO3-、Cu2+)原理合成3,4-二(2-三氟甲基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮和3,4-二(2氟-5-三氟甲基苯基)-2,5-二苯基两种环戊二烯酮,并结合甲基乙烯基聚硅氧烷(硅生胶),利用Diels-Alder的反应原理制备OFMP和FFMP两种气相色谱固定相,通过核磁共振、质谱分析、凝胶渗透色谱等方法对其结构进行表征。三、利用静态法制备OFMP和FFMP两种气相色谱柱,通过分析柱效测试物、Grob混合物、麦氏混合物、溶剂化参数模型以及裂解聚乙烯等对两种色谱柱的色谱性能进行表征。结果表明:OFMP和FFMP两种固定相的柱效较高,最佳柱效分别为3806块/米和3763块/米;作为两种中等极性的气相色谱固定相,OFMP和FFMP色谱柱对样品的分离选择性受偶极-诱导偶极作用主导,其次为氢键作用和色散作用。四、通过对部分实际样品混合物的分析进一步评价OFMP和FFMP两种气相色谱柱的分离性能。由于含有大π键的多苯基基团的存在,两种固定相因较强的π-π共轭作用,对芳烃类物质具有良好的分离选择性,另外,OFMP固定相可用于脂肪酸酯、取代芳香醛等物质的分离,FFMP固定相可用于脂肪醇类物质的分离;由于结构中含有N、O等原子的含氮杂环和醚类混合物均有孤电子对,易与OFMP和FFMP固定相的多苯基之间形成较强的p-π共轭作用,因此OFMP固定相可用于含氮杂环类物质、FFMP固定相可用于醚类物质的分离。
【图文】：

２．５环糊精衍生物类色谱固定相逡逑自１９世纪末Ｖｉｌｌｉｅｒｓ从淀粉产物中离析出环糊精以来，国内外科研机构利用逡逑环糊精特有的结构特性和理化性质（如图１．９），合成了多种被烷基、酰基等衍逡逑生化的环糊精衍生物固定相。直至１９８７年，该类固定相才逐渐开始用于对映体逡逑的分离到了邋２０世纪９０年代初，大量相关研宄成果的发表为该类固定相的逡逑保留机理和应用分析提供了充足的理论依据，同时也将该类色谱固定相的发展推逡逑向了一个新的高潮［８７，８８］。逡逑Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ＾］等对Ｐ－环糊精分别进行烯丙基和甲基化处理将其接枝含氢聚硅逡逑氧烷主链上，所得色谱柱可在２７５°Ｃ条件下使用，可用于分离外消旋ａ－紫罗兰酮逡逑和反式－１，２－环己二醇。ＳｃｈｕｒｉｇＭ等对Ｐ－环糊精分别进行甲基化和戊烯基化处理并逡逑接枝二甲基聚硅氧烷，成功合成名为“Ｃｈｉｒａｓｉｌ－Ｄｅｘ”的２，３，６－三－０－甲基－６－０－戊逡逑基－Ｐ－环糊精接枝聚硅氧烷固定相

〕逡逑０逦０＾逡逑图１．８聚硅氧烷高分子冠醚固定相结构图逡逑２．５环糊精衍生物类色谱固定相逡逑自１９世纪末Ｖｉｌｌｉｅｒｓ从淀粉产物中离析出环糊精以来，国内外科研机构利用逡逑环糊精特有的结构特性和理化性质（如图１．９），，合成了多种被烷基、酰基等衍逡逑生化的环糊精衍生物固定相。直至１９８７年，该类固定相才逐渐开始用于对映体逡逑的分离到了邋２０世纪９０年代初，大量相关研宄成果的发表为该类固定相的逡逑保留机理和应用分析提供了充足的理论依据，同时也将该类色谱固定相的发展推逡逑向了一个新的高潮［８７，８８］。逡逑Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ＾］等对Ｐ－环糊精分别进行烯丙基和甲基化处理将其接枝含氢聚硅逡逑氧烷主链上，所得色谱柱可在２７５°Ｃ条件下使用，可用于分离外消旋ａ－紫罗兰酮逡逑和反式－１
【学位授予单位】：山东大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：TQ317;O652.6

【参考文献】

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本文编号：2694819