Ni-吡啶醇配合物：合成、结构及性质

发布时间：2020-06-04 02:14

【摘要】：非线性光学效应(NLO)是指介质环境随着光的磁场不同(包括震动方向和振幅大小)而改变的现象。非线性光学效应由电磁辐射产生,重要的非线性光学效应有谐频发生、激光、拉曼位移等。到目前为止,包括无机材料、有机材料和共轭聚合物等多种材料已被用来研究其三阶非线性光学性能。而配位化合物具有容易组装、金属适用范围广、配体多样性以及结构的可调性等优点,是近年来的热点研究领域之一。过去的几十年里综述报道的NLO材料有单离子配合物、过渡金属簇合物、配位聚合物以及金属-有机框架化合物等。在本文中,我们研究了一类含有稳定立方簇[Ni4O4]结构的配合物中重原子在不同空间位置上对非线性性能的贡献。使用不同的Ni(II)金属盐与吡啶醇配体LNH2,LCl,LBr(LNH2=2-羟甲基-4-氨基吡啶、LCl=4-氯-2-吡啶甲醇、LBr=5-溴-2-吡啶甲醇)通过溶剂热法合成出八个化合物,并选取其中的五个化合物比较了其三阶非线性光学性质(NLO)。通过改变配体取代基对比研究了重原子效应以及重原子所在的空间位置对三阶非线性光学性能的影响。这些化合物分别是[Ni4(LNH2)4(Me OH)4Cl4](1),[Ni4(LCl)4(Et OH)4Cl4](2),[Ni4(LBr)4(H2O)4Cl4](3),[Ni4(LCl)4(Et OH)4Br4](4),[Ni4(LBr)4(Me OH)4(Br)4](5)。这五个化合物有着相同的[Ni4O4]立方烷骨架。结果表明,NLO性能与[Ni4O4]簇核及与簇核直接配位的原子有很大的关联,而置于簇核外围的重原子贡献较小。另外,我们基于LNH2吡啶醇配体合成了另外三个四核立方烷簇合物[Ni4(LNH2)4(μ-CH3COO)2(CH3COO)2(Me OH)2](6),[Ni4(LNH2)4(Et OH)4Cl4](7)[Ni4(LNH2)4(DMF)4(μ-CH3COO)2](8),并对上述化合物进行了表征。最后,我们还探究了吡啶醇与对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、均苯四甲酸、均苯三甲酸以及5,5-二甲基-1,3-苯硅酸的反应性,用溶剂热的方法与Ni(II)盐制备了五个零维和一维链状化合物[Ni(pdm)2(BDC)]n(9),[Ni(pdm)2(NDA)]n?n DMF(10),[Ni(pdm)2(PMA)]n(11),[Ni2(pdm)4(BTC)2]?2DMF(12)和Ni(pdm)2(DMBS)2(13)(pdm=2-吡啶甲醇,H2BDC=对苯二甲酸,H2NDA=2,6-萘二羧酸,PMA=均苯四甲酸,H3BTC=均苯三甲酸以及DMBS=5,5-二甲基-1,3-苯硅酸)。并研究了其中化合物[Ni(pdm)2(BDC)]n(9),[Ni(pdm)2(NDA)]n?n DMF(10),[Ni2(pdm)4(BTC)2]?2DMF(12)的磁性性质。
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O641.4

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