镍催化Csp~3-Csp~3键构建反应研究

发布时间：2020-06-23 17:26

【摘要】：过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳碳键的重要方法之一。相比于其他类型的碳碳键,Csp~3 Csp~3键构建反应在有机合成化学中有着广泛的应用,尤其为一些天然产物及药物分子提供了重要的合成方法或手段。因此,Csp~3 Csp~3键构建反应一直深受有机化学家的广泛关注。本论文着重研究了将碳氧亲电试剂及非活性烯烃应用到镍催化的交叉偶联反应中,以发展全新的Csp~3 Csp~3键构建方法,主要包括以下三部分内容:第一部分:我们主要从烷基亲核试剂参与、烯烃参与以及烷基亲电试剂之间的交叉偶联反应等方面对镍催化Csp~3 Csp~3键构建反应的研究进展进行简单介绍。第二部分:我们使用草酸酯这一新的双齿离去基团,实现了镍催化苄基草酸酯与非活性溴代烷烃的还原交叉偶联反应。该反应不仅展示了广泛的底物适用性和良好的官能团兼容性,也拓展了过渡金属催化碳氧键活化在还原交叉偶联反应中的应用。第三部分:我们初步探索了镍催化非活化烯烃与溴代烷烃的还原交叉偶联反应,并能以良好的区域选择性得到linear产物。而对于含有NH官能团作导向基的烯烃底物,则能够得到linear及branch的混合产物(l/b=4:1)。基于这一结果,通过对底物的修饰,使得高区域选择性合成branch产物成为可能。
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251
【图文】：

论文 镍催化 Csp3 C剂浓度与产物比例（2-30/2-31）的关系，我们能够进过程进行的。平行实验的结果表明，该反应的催化剂的正相关关系，即该反应更可能是经过自由基氧化加程（图 2.5）。

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本文编号：2727665